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    3．硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）俗名“大苏打”，又称为“海波”，可用于照相业作定影剂，也可用于纸浆漂白作脱氯剂等．它易溶于水，难溶于乙醇，加热、易分解，在酸性溶液中不能稳定存在．工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备．某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如图：
    实验具体操作步骤为：
    ①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节分液的滴速，使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电动搅拌器搅动，水浴加热，微沸．
    ②直至析出的浑浊不再消失，并控制溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体．
    ③趁热过滤，将滤液加热浓缩，冷却析出Na2S2O3•5H2O．
    ④再经过滤、洗涤、干燥，得到所需的产品．
    （1）步骤④中洗涤时，为了减少产物的损失用的试剂可以是乙醇．
    （2）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中不能让溶液pH＜7，请用离子方因S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O．
    （3）写出三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式4SO2+2Na2S+Na2CO3=CO2+3Na2S2O3．
    （4）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00mL，控制适当的酸度加入足量 K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO${\;}_{4}^{2-}$全部转化为Cr2O${\;}_{7}^{2-}$；再加过量KI溶液，充分反应后得混合溶液V mL，将其平均分成4等份，加入淀粉溶液作指示剂，用0.0010mol．L-1 的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，相关数据记录如表所示：
    编号1234
    消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL18.0217.9818.0020.03
    部分反应离子方程式为：
    ①Cr2O${\;}_{7}^{2-}$+61-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；  ②I2+2S2O${\;}_{3}^{2-}$=2I-+S4O${\;}_{6}^{2-}$．
    ①判断达到滴定终点的现象是加入最后一滴Na2S2O3标准溶液后，蓝色消失，且半分钟内颜色不改变
    ②从表格所给数据计算：一份待测溶液消耗Na2S2O3溶液的平均体积为18.00mL ml
    ③废水中Ba2+的物质的量浓度9.6×10-4mol•L-1．
    （5）Na2S2O3常用作脱氯剂，在溶液中易被Cl2氧化成SO${\;}_{4}^{2-}$，该反应的离子方程式为S2O32?+4Cl2+5H2O=2SO42?+8Cl?+10H+．

    分析 （1）根据题给信息易溶于水，难溶于乙醇来解答；
    （2）根据硫代硫酸钠遇酸反应生成硫、二氧化硫和水；
    （3）根据题目信息SO2、Na2S和Na2CO3反应生成Na2S2O3，结合质量守恒确定产物并配平；
    （4）①淀粉溶液作指示剂，用0.0010mol．L-1 的Na2S2O3溶液进行滴定溶液中的碘，滴定终点时溶液中蓝色褪去；
    ②根据表中数据可知，数据4有较大偏差，应舍去，消耗Na2S2O3标准溶液的体积为数据1、2、3的平均值；
    ③根据反应Cr2O72-+61-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；  ②I2+2S2O${\;}_{3}^{2-}$=2I-+S4O${\;}_{6}^{2-}$，可得关系式6n（S2O32-）～n（Cr2O72-）～2c（Ba2+），然后根据Na2S2O3的物质的量计算出Ba2+的物质的量，进而确定废水中Ba2+的物质的量浓度；
    （5）Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO42-，反应生成硫酸钠、氯化钠，配平离子方程式．

    解答 解：（1）根据题给信息易溶于水，难溶于乙醇，步骤 ④中洗涤时，为了减少产物的损失用的试剂可以是乙醇；
    故答案为：乙醇；
    （2）Na2S2O3在酸性条件下会生成S和二氧化硫，所以产率会下降，其反应的离子方程式为：S2O32-+2H+=S↓+H2O+SO2↑；
    故答案为：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O；
    （3）三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式为：4SO2+2Na2S+Na2CO3=CO2+3Na2S2O3；
    故答案为：4SO2+2Na2S+Na2CO3=CO2+3Na2S2O3；
    （4）①淀粉溶液作指示剂，用0.0010mol．L-1 的Na2S2O3溶液进行滴定溶液中的碘，滴定终点时溶液中蓝色褪去，所以判断达到滴定终点的现象是加入最后一滴Na2S2O3标准溶液后，蓝色消失，且半分钟内颜色不改变，
    故答案为：加入最后一滴Na2S2O3标准溶液后，蓝色消失，且半分钟内颜色不改变；
    ②根据表中数据可知，数据4有较大偏差，应舍去，消耗Na2S2O3标准溶液的体积为数据1、2、3的平均值，体积为$\frac{18.02+17.98+18.00}{3}$mL=18.00mL，
    故答案为：18.00mL；
    ③根据反应Cr2O72-+61-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；  ②I2+2S2O${\;}_{3}^{2-}$=2I-+S4O${\;}_{6}^{2-}$，可得关系式6n（S2O32-）～n（Cr2O72-）～2c（Ba2+），滴定用去的Na2S2O3的物质的量为0.0010mol．L-1×18.00mL=1.8×10-5mol，所以Ba2+的物质的量为$\frac{1}{3}$×1.8×10-5mol=6×10-5mol，25.00mL废水中Ba2+的物质的量浓度为$\frac{4×6×1{0}^{-5}}{0.025}$mol/L=9.6×10-4mol•L-1 ，
    故答案为：9.6×10-4mol•L-1；
    （5）Na2S2O3常用作脱氯剂，在溶液中易被Cl2氧化成SO42-，该反应的离子方程式为：S2O32?+4Cl2+5H2O=2SO42?+8Cl?+10H+；
    故答案为：S2O32?+4Cl2+5H2O=2SO42?+8Cl?+10H+．

    点评 本题考查实验方案方案，涉及仪器识别、对操作的分析评价、方程式书写、离子检验、化学计算等，侧重实验分析能力及知识综合应用能力的考查，题目难度中等．

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    A．abB．bcC．cdD．bd

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    A．该反应中 Fe2+是还原剂，O2 是还原产物
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    D．反应过程中可以看到白色沉淀转化为灰绿色再转化为红褐色沉淀

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    A．
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    C．
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    D．
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    8．用惰性电极电解一定量的硫酸铜溶液，实验装置如图甲．电解过程中的实验数据如图乙，横坐标表示电解过程中转移电子的物质的量，纵坐标表示电解过程中产生气体的总体积（标准状况）．则下列说法不正确的是
    （　　）
     
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    B．b 电极上发生反应的方程式为：4OH--4e-=2H2O+O2↑
    C．曲线 O～P 段表示 O2 的体积变化
    D．从开始到 Q 点时收集到的混合气体的平均摩尔质量为 12 g/mol

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    15．Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定存在．
    Ⅰ．制备Na2S2O3•5H2O的反应原理：Na2SO3+S（s）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ Na2S2O3（aq）
    实验步骤：
    ①称取15g Na2SO3加入圆底烧瓶中，再加入80mL蒸馏水，另取5g研细的硫粉，用3mL乙醇润湿，加入上述溶液中．
    ②安装实验装置（如图，部分加持装置略去），水浴加热，微沸60分钟．
    ③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O3•5H2O，经过滤、洗涤，干燥，得到产品．
    回答下列问题：
    （1）硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是使硫粉易于分散到溶液中．
    （2）仪器a的名称是冷凝管，其作用是冷凝回流．
    （3）产品中除了有未反应的Na2SO3，外，最可能存在的无机杂质是Na2SO4，检验是否存在该杂质的方法是取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4．
    （4）该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子方程式表示其原因：S2O32?+2H+=S↓+SO2↑+H2O．
    Ⅱ．测定产品纯度
    准确称取Wg产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉做指示剂，用0.1000mol/L碘的标准溶液滴定，反应原理为
    2S2O32-+I2=S4O62-+2I-．

    （1）滴定至终点时，溶液颜色的变化：由无色变为蓝色．
    （2）滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗点的标准溶液体积为18.10mL，产品的纯度为（设的相对分子质量为M）$\frac{3.620×10{\;}^{-3}M}{W}$×100%．
    Ⅲ．Na2S2O3的应用
    Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被氯气氧化成硫酸根离子，常用作脱氧即，该反应的离子方程式为S2O32?+4Cl2+5H2O=2SO42?+8Cl?+10H+．

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    12．已知反应：Fe2O3+3CO═2Fe+3CO2
    （1）该反应中的还原剂是CO
    （2）该反应中，发生还原反应的过程是Fe2O3→Fe．
    （3）在反应方程式中标明电子转移的方向和数目（双线桥）
    （4）如反应中转移了0.3mol电子，则产生的气体在标准状况下体积为3.36L．

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