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    (14分)2014年10月初，雾霾天气多次肆虐河北、天津、北京等地区。其中，燃煤和汽车尾气是造成空气污染的原因之一。

    （1）汽车尾气净化的主要原理为：2NO(g) + 2CO(g) 2CO2(g)+ N2(g)。△H＜0

    ①该反应的平衡常数表达式                                                            。

    ②若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行，下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是                                    （填代号）。

    （2）直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题。煤燃烧产生的烟气含氮的氧化物，用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。

    已知：CH4(g)+2NO2(g)＝N2(g)＋CO2(g)+2H2O(g)  △H＝－867 kJ/mol

    2NO2(g)N2O4(g)   △H＝－56.9 kJ/mol

    H2O(g) ＝ H2O(l)   ΔH ＝ －44.0 kJ／mol

    写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2和H2O(l)的热化学方程式：                             。

    （3）在一定条件下，也可以用NH3处理NOx。已知NO与NH3发生反应生成N2和H2O，现有NO和NH3的混合物1mol，充分反应后得到的还原产物比氧化产物多1.4 g，则原反应混合物中NO的物质的量可能是_____________。

    （4）以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。则2 molCH4与足量H2O（g）反应最多可生成_______mol H2，写出该反应的化学方程式_________________________________________________。

     (5)上述方法制得的H2可以和CO在一定条件下合成甲醇和二甲醚（CH3OCH3）及许多烃类物质。当两者以物质的量1:1催化反应，其原子利用率达100%，合成的物质可能是                      。

    a.汽油        b.甲醇            c.甲醛            d.乙酸

     

    【答案】

    （1）①K＝（2分） ②bd  （2分）

    （2）CH4(g)+N2O4(g)＝N2(g) +2H2O(l) + CO2(g) △H＝—898.1kJ/mol （2分）

    （3）0.3mol或0.8mol（2分）

    （4）8 mol （2分） CH4（g）+2 H2O（g）＝ CO2（g）+4H2（g）（2分） （5）c（2分）

    【解析】

    试题分析：（1）①化学平衡常数是在一定条件下，当可逆反应达到平衡状态时，生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值，因此根据反应式2NO(g) + 2CO(g) 2CO2(g)+ N2(g)可知，该反应的平衡常数表达式K＝。

    ②a、到达平衡后正、逆速率相等，不再变化，t1时刻V正最大，之后随反应进行速率发生变化，未到达平衡，故a错误；b、该反应正反应为放热反应，随反应进行温度升高，化学平衡常数减小，到达平衡后，温度为定值，达最高，平衡常数不变，为最小，图象与实际符合，故b正确；c、t1时刻后二氧化碳、NO的物质的量发生变化，t1时刻未到达平衡状态，故c错误；d、随着反应的进行，NO的质量分数逐渐减小。t1时刻NO的质量分数为定值，不再发生变化，说明反应处于平衡状态，故d正确，答案选bd。

    （2）根据反应①CH4(g)+2NO2(g)＝N2(g)＋CO2(g)+2H2O(g)　 △H＝－867 kJ/mol、

    ②2NO2(g)N2O4(g)   △H＝－56.9 kJ/mol、③H2O(g) ＝ H2O(l)   △H ＝ －44.0 kJ／mol并依据盖斯定律可知，①－②＋③×2即得到反应CH4(g)+N2O4(g)＝N2(g) +2H2O(g) + CO2(l) ，所以该反应的反应热△H＝－867 kJ/mol＋56.9 kJ/mol－44.0 kJ／mol×2＝—898.1kJ/mol。

    （3）氨气与NO反应的化学方程式为6NO＋4NH3=5N2＋6H2O，其中氨气是还原剂，NO是氧化剂，则氮气既是氧化产物，也是还原产物，还原产物比氧化产物多1mol，质量是28g，则

    6NO＋4NH3=5N2＋6H2O    还原产物比氧化产物多

    6mol  4mol                       28g

    0.3mol 0.2mol                      1.4g

    所以如果NO过量，则原反应混合物中NO的物质的量是1.0mol－0.2mol＝0.8mol

    如果氨气过量，则原反应混合物中NO的物质的量是0.3mol

    （4）CH4与足量H2O（g）反应要产生最多的氢气，则为生成物应该是氢气和CO2，反应的化学方程式为CH4（g）+2 H2O（g）＝ CO2（g）+4H2（g），.所以2mol甲烷与足量水蒸气反应最多生成8mol氢气。

    （5）当H2和CO以物质的量1:1催化反应，其原子利用率达100%时，根据原子守恒可知生成物的化学式应该是CH2O，该物质是甲醛，答案选c。

    考点：考查平衡常数、平衡状态的判断；盖斯定律的应用；氧化还原反应的有关计算；绿色化学的应用

     

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