Question

20．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：

（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：醛基、羧基．
（2）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，写出E的结构简式：
（3）D→F的反应类型是取代反应，1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：3mol．写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：
①属于一元酸类化合物　　　②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基
（4）已知：
A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 （1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应；
（2）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应生成3个六元环的化合物E为；
（3）对比D、F的结构，可知溴原子取代-OH位置；F中溴原子、酚羟基、酯基（羧酸与醇形成的酯基），都可以与氢氧化钠反应；
F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH；
（4）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应，
故答案为：醛基、羧基；
（2）羧C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应生成3个六元环的化合物，则E的结构简式为，
故答案为：；
（3）对比D、F的结构，可知溴原子取代-OH位置，D→F的反应类型是：取代反应；F中溴原子、酚羟基、酯基（羧酸与醇形成的酯基），都可以与氢氧化钠反应，1molF最多消耗3mol NaOH；
F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的结构简式为：，
故答案为：取代反应；3；；
（4）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、同分异构体的书写、常见有机反应类型、官能团的性质等，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．