Question

17.实验室常利用甲醛法测定(NH₄)₂SO₄样品中氮的质量分数，其反应原理为：4+6HCHO===3H^＋+6H₂O+(CH₂)₆N₄H^＋ [滴定时，1 mol(CH₂)₆N₄H⁺与 l mol H⁺相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸，某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：

步骤I   称取样品1.500g。

步骤II  将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。

步骤Ⅲ  移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL20％的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1-2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。

(1)根据步骤Ⅲ填空：

①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数        (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)

③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察          

A.滴定管内液面的变化   B.锥形瓶内溶液颜色的变化

④滴定达到终点时，酚酞指示剂由        色变成         色。

(2)滴定结果如下表所示：

滴定次数	待测溶液的体积/mL	标准溶液的体积
		滴定前刻度/mL		滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol·L^－1，则该样品中氮的质量分数为       .

Answer 1

(1)①偏高   ②无影响   ③B   ④无  粉红(或浅红)  (2)18.85%

解析：本题主要考查中和滴定原理应用及误差分析。根据题意在滴定过程中，应在边滴边摇动锥形瓶的同时，边注视锥形瓶内溶液颜色的变化。当溶液颜色由无色变粉红色时表明已达到滴定终点；由NH+6HCHO===3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺；H⁺+OH^－===H₂O，及题给信息知：NH～OH^－，即V(NH)·c(NH)=V(NaOH)·c(NaOH)；碱式滴定管不润洗就加入标准液使c(NaOH)降低，消耗NaOH体积增大，n(NH)增大，结果偏高。锥形瓶中有无水对结果没有影响。三次实验平均消耗NaOH溶液的体积为：=20.00 mL

25.00 mL待测液中含n(NH)=2.02×10^－3 mol，样品中含氮的质量分数为：×100%=18.85%。