Question

如图是一种天然药物桥环分子合成的部分路线图（反应条件已经略去）：

已知：
①LiBH₄可将醛、酮、酯类还原成醇，但不能还原羧酸、羧酸盐、碳碳双键；LiBH₄遇酸易分解．
②RCH₂COOR′

CH3I

催化剂

RCH（CH₃）COOR′
RCOR′

LiBH4

THF

RCH（OH）R′R-COOR

LiBH4

THF

RCH₂OH+R′OH
请回答下列问题：
（1）有机物B中含氧官能团的名称

 

．
（2）反应A→B中需要加入试剂X，其分子式为C₄H₈O₂，X的结构简式为

 

．
（3）C用LiBH₄还原得到D．C→D不直接用H₂（镍作催化剂）还原的原因是

 

．
（4）写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式为

 

．
①属于芳香族化合物；②能使FeCl₃溶液显色；③分子中有4种不同化学环境的氢．
（5）写出E和银氨溶液反应的化学方程式

 

．
（6）根据已有知识并结合相关信息，设计B→C的合成路线图（CH₃I和无机试剂任选）．

 

合成路线流程图例如下：
H₂C═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机化合物的获得与应用

分析：（1）根据结构简式判断含有的官能团；
（2）比较A、B的结构简式结合X的分子式C₄H₈O₂，可确定X的结构简式；
（3）氢气可与碳碳双键发生加成反应；
（4）根据条件①属于芳香族化合物，应含有苯环；②能使FeCl₃溶液显色，含有酚羟基；③核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，结构应对称，可写出A的同分异构体的结构简式；
（5）E含有醛基，可与银氨溶液在加热条件下发生氧化还原反应；
（6）B→C，应先在碱性条件下水解，然后用LiBH₄还原得到羟基，在浓硫酸作用下发生酯化反应，结合信息②，与CH₃I在催化剂作用下发生反应可得到C．

解答： 解：（1）有机物B分子中含氧官能团名称为羰基、酯基，故答案为：羰基、酯基；
（2）比较A、B的结构简式结合X的分子式C₄H₈O₂，可确定X的结构简式为CH₃COOC₂H₅，故答案为：CH₃COOC₂H₅；
（3）氢气可与碳碳双键发生加成反应，则为避免碳碳双键被氢气加成或还原，因酯很难和氢气发生还原反应，则用LiBH₄还原，
故答案为：避免碳碳双键被氢气加成或还原，酯很难和氢气发生还原反应；
（4）A的同分异构体符合下列条件：①属于芳香族化合物，应含有苯环；②能使FeCl₃溶液显色，含有酚羟基；③核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，结构应对称，可能的结构有，
故答案为：；
（5）E含有醛基，可与氢氧化铜浊液在加热条件下发生氧化还原反应，反应的方程式为，
故答案为：；
（6）B→C，应先在碱性条件下水解，然后用LiBH₄还原得到羟基，在浓硫酸作用下发生酯化反应，结合信息②，与CH₃I在催化剂作用下发生反应可得到C，反应流程为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，侧重于学生分析问题能力的考查，注意把握有机物官能团的性质，答题时要仔细审题，把握题给信息，题目难度较大．