Question

1．如下图转化关系能合成E、F两种有机高分子化合物，其中E为缩聚产物，F为加聚产物．A中含有苯环（苯环上的一硝基代物仅一种），A的核磁共振氢谱图中四个吸收峰的面积之比为1：2：6：1；J能发生银镜反应；C中滴入浓溴水能产生白色沉淀；G能使溴的四氯化碳溶液褪色．

已知以下信息：
a．在稀碱溶液中，溴苯难以发生水解反应；
b．两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定的，它将自动发生脱水反应，如：CH₃CH（OH） ₂→CH₃CHO+H₂O．
回答下列问题：
（1）I中官能团的名称为醛基．
（2）H的结构式为．
（3）D→G的反应类型是消去反应．
（4）1molB与足量Cu（OH）₂反应可生成144gCu₂O．
（5）F的结构简式为．
（6）写出下列反应的方程式：
①A与足量稀NaOH溶液共热的离子方程式．
②D→E的化学方程式．
（7）C的同系物中满足下列条件的同分异构体种类有13 种（不考虑立体异构）．
①分子式为C₈H₈O₃          ②既含有酚羟基又含有羧基．

Answer 1

分析 H能连续被氧化，则H是醇，I是醛，J是羧酸，J能发生银镜反应，则H是CH₃OH，I是HCHO，J是HCOOH；B能与新制氢氧化铜反应，说明B中含有醛基，C中滴入浓溴水能产生白色沉淀，说明C中含有酚羟基，由于在稀碱溶液中，溴苯难以发生水解反应，说明A中酯基为甲酸与酚形成的，即存在HCOO-，两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定，会发生脱水反应，说明存在-CHBr₂，A中含苯环且苯环上的一硝基代物仅一种，A的核磁共振氢谱图中四个吸收峰的面积比为1：2：6：1，可以确定A含有2个甲基，结合C能与浓溴水反应，故HCOO-基团的邻、对位位置应含有H原子，综上分析可推知A的结构简式为：，A水解然后酸化得B，则B为：，B被氧化生成C，则C为：，C和氢气发生加成反应生成D，则D为：，D在浓硫酸、加热条件下生成G，G能使溴水褪色，应是发生消去反应，故G为，G能发生加聚反应生成高聚物F，为F为：，缩聚物E为，据此解答．

解答 解：H能连续被氧化，则H是醇，I是醛，J是羧酸，J能发生银镜反应，则H是CH₃OH，I是HCHO，J是HCOOH；B能与新制氢氧化铜反应，说明B中含有醛基，C中滴入浓溴水能产生白色沉淀，说明C中含有酚羟基，由于在稀碱溶液中，溴苯难以发生水解反应，说明A中酯基为甲酸与酚形成的，即存在HCOO-，两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定，会发生脱水反应，说明存在-CHBr₂，A中含苯环且苯环上的一硝基代物仅一种，A的核磁共振氢谱图中四个吸收峰的面积比为1：2：6：1，可以确定A含有2个甲基，结合C能与浓溴水反应，故HCOO-基团的邻、对位位置应含有H原子，综上分析可推知A的结构简式为：，A水解然后酸化得B，则B为：，B被氧化生成C，则C为：，C和氢气发生加成反应生成D，则D为：，D在浓硫酸、加热条件下生成G，G能使溴水褪色，应是发生消去反应，故G为，G能发生加聚反应生成高聚物F，为F为：，缩聚物E为，
（1）I是HCHO，含有官能团为醛基，故答案为：醛基；
（2）由上述分析可知，H为CH₃OH，其结构式为，故答案为：；
（3）D→G的反应类型是：消去反应，故答案为：消去反应；
（4）1mol与足量Cu（OH）₂反应生成1molCu₂O，生成Cu₂O的质量为1mol×144g/mol=144g，故答案为：144；
（5）由上述分析可知，F的结构简式为：，故答案为：；
（6）①A与足量稀NaOH溶液共热的离子方程式：，
②D→E的化学方程式为：，
故答案为：；；
（7）C（）的同系物中满足下列条件的同分异构体：①分子式为C₈H₈O₃，则该同分异构体比C少一个CH₂，②既含有酚羟基又含有羧基，若含有两个侧链，分别为-OH与-CH₂COOH，有邻、间、对3种，若含有2个侧链，分别为-OH与-CH₃、-COOH，当-OH与-CH₃处于邻位时，-COOH有4种位置，当-OH与-CH₃处于间位时，-COOH有4种位置，当-OH与-CH₃处于对位时，-COOH有2种位置，故共有3+4+4+2=13种，
故答案为：13．

点评 本题考查有机物的推断，关键是采取正、逆推法相结合确定A结构，对学生的逻辑推理有较高的要求，注意A和氢氧化钠的水溶液发生水解时不仅酯基水解，溴原子也发生水解，碳原子上有两个羟基时不稳定，易变成醛基，为易错点，（7）中注意用定二移一法判断同分异构体数目．