Question

15．高聚酚酯P（）是一种环保型的新涂料，其合成路线如下图所示：

已知：RCHO$→_{（2）H_{2}O/H+}^{（1）HCN/OH-}$RCHOHCOOH
请回答下列问题：
（1）D的分子式为C₁₅H₁₂O₂，反应①属于消去反应；
（2）若反应②中两种反应物物质的量之比为1：1，则除A外另一种产物的电子式是，E是高分子化台物，其结构简式为；
（3）B转化为C的化学方程式是$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（4）B有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体共有23种，其中核磁共振氢谱中有6组峰的是（写出其中一种的结构简式）．
①能与NaHCO₃溶液反应
②遇FeCl₃溶液显紫色
③分子中含一个-CH₃．

Answer 1

分析 对比结构可知，反应①发生醇的消去反应，由P的结构，逆推可知D为，进一步反推C为、B为，A为，由B生成E的反应条件及E是高分子化合物，可知E为．对比结构可知，反应①发生醇的消去反应，还一生成另外一种烯烃：．
（4）由①能与NaHCO₃ 溶液反应，可知结构中含有-COOH；②遇 FeCl₃溶液显紫色，可知结构中含有苯环且苯环上含有一个-OH，结合③分子中含一个-CH₃，可知苯环侧链有以下几种情况：有2个侧链，为-OH、-CH（CH₃）COOH，有邻、间、对三种位置；有3个侧链，为-OH、-CH₃、-CH₂COOH，或者为-OH、-CH₂CH₃、-COOH，采取定二移一法确定同分异构体数目；

解答 解：由P的结构，逆推可知D为，进一步反推C为、B为，A为，由B生成E的反应条件及E是高分子化合物，可知E为．
（1）D为，其分子式为C₁₅H₁₂O₂，对比结构可知，反应①发生醇的消去反应，
故答案为：C₁₅H₁₂O₂；消去；
（2）若反应②中两种反应物物质的量之比为1：1，结合A的结构可知为碳碳双键发生断裂生成醛，外另一种产物为HCHO，其电子式为，由上述分析剧增，高分子化合物E的结构筒式为，
故答案为：；；
（3）B转化为C的化学方程式是：$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+H₂O，
故答案为：$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（4）由①能与NaHCO₃ 溶液反应，可知结构中含有-COOH；②遇 FeCl₃溶液显紫色，可知结构中含有苯环且苯环上含有一个-OH，结合③分子中含一个-CH₃，可知苯环侧链有以下几种情况：有2个侧链，为-OH、-CH（CH₃）COOH，有邻、间、对三种位置；有3个侧链，为-OH、-CH₃、-CH₂COOH，或者为-OH、-CH₂CH₃、-COOH，其中2个取代基有邻、间、对3种位置，对应的另外1个取代基分别有4、4、2种位置，每种情况有10种，故共有23种，其中核磁共振氢谱中有6组峰的其中一种的结构简式为：等，
故答案为：23；．

点评 本题考查有机物的推断，根据P的结构及反应条件，利用逆推法进行推断，综合考查学生分析推理、知识迁移应用能力，是高考常见题型，难度中等．