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【题目】氨催化分解既可防治氨气污染,又能得到氢能源,得到广泛研究。

(1)已知:①反应I4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-1266.6 kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)=H2O(l) H2=-285.8 kJ·mol-1

H2O(l)═H2O(g) ΔH3=+44.0 kJ·mol-1

则反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的反应热H=___

(2)合成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H2,在10 L恒容密闭容器中加入4 mol CO8 mol H2,测得CO的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示,200℃时n(H2)随时间的变化如下表所示:

t/min

0

1

3

5

n(H2)/mol

8.0

5.4

4.0

4.0

①△H2_____(填“>”“<”或“=”)0

②下列说法正确的是_______(填标号)。

a.温度越高,该反应的平衡常数越大

b.达平衡后再充入稀有气体,CO的转化率提高

c.容器内气体压强不再变化时,反应达到最大限度

d.图中压强p1<p2

03min内用CH3OH表示的反应速率v(CH3OH)=___(保留三位小数)

200℃时,该反应的平衡常数K=__。向上述200℃达到平衡的恒容密闭容器中再加入2 mol CO2 mol H22 mol CH3OH,保持温度不变,则化学平衡__(填“正向”、“逆向”或“不”)移动。

(3)体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充有等物质的量的SO2O2,在相同温度下发生反应:2SO2+O22SO3,并达到平衡,在这过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,若甲容器中SO2的转化率为p%,则乙容器中SO2的转化率______________

A. 等于p% B. 大于p% C. 小于p% D. 无法判断

【答案】+92.1 kJ/mol cd 0.067 mol/(Lmin) 6.25 正向 B

【解析】

(1)根据盖斯定律,将已知的热化学方程式叠加,可得待求反应的热化学方程式;

(2)①温度对平衡的影响因素为温度升高,化学平衡向吸热方向移动,如果正向移动,反应物的转化率会升高;

a.平衡常数表示反应进行的程度,当平衡正向移动时平衡常数增大;

b.达平衡后再充入稀有气体,压强增大,但不影响反应物和生成物的浓度,平衡不移动;

c.反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)在进行的过程中,达到平衡前气体总物质的量在不断变化;

d.在恒温恒容的条件下,增大压强,平衡向气体总物质的量减小的方向移动;

③先根据图表计算在03 minCH3OH的变化浓度,再利用公式v=计算03 minv(CH3OH)

④结合平衡状态时各种物质的浓度计算平衡常数K,向上述200℃达到平衡的恒容密闭容器中再加入2 mol CO2 mol H22 mol CH3OH,保持温度不变,根据此时浓度计算Qc=,再比较QcK的关系判断平衡移动方向;

(3)甲为恒温恒容,乙为恒温恒压,正反应是气体体积减小的反应,平衡时混合气体物质的量减小,则平衡时甲中压强小于乙中压强,乙中平衡等效为在甲中平衡基础上增大压强,平衡正向移动。

(1)4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-1266.6 kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)=H2O(l) H2=-285.8 kJ·mol-1

H2O(l)═H2O(g) ΔH3=+44.0 kJ·mol-1

根据盖斯定律计算[-(+)×6]×,得到NH3分解为N2H2的热化学方程式:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)  H=+92.1 kJ/mol

(2)①由图示可知在恒压条件下,随着温度的升高,CO的转化率降低,说明升高温度平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,所以该反应的正反应为放热反应,H20

a.反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)正方向为放热反应,升高温度平衡逆向移动,化学平衡常数减小,a错误;

b.达平衡后再充入稀有气体,压强增大,但由于反应体系中任何一种物质的浓度不变,所以化学平衡不移动,CO的转化率不变,b错误;

c.反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)在进行的过程中,达到平衡前气体总物质的量在不断变化,当容器内气体压强不再变化时,说明混合气体的总物质的量不再改变,反应达到平衡,即反应达到最大限度,c正确;

d.该反应的正反应物是气体体积减小的反应,在恒温恒容的条件下,增大压强,平衡向正方向移动,CO的转化率增大,即图中压强p1p2d正确;

故合理选项是cd

③根据图示可知:在03 minH2的物质的量变化4.0 mol,则会同时消耗2.0 mol CO,反应产生2.0 mol CH3OH,则v(CH3OH)= =0.067 mol/(Lmin)

④由③可知反应在3 min时已经达到平衡状态,此时c(H2)=(8.0-4.0)mol÷10 L=0.4 mol/Lc(CO)=0.2 mol/Lc(CH3OH)=0.2 mol/L,则根据平衡常数含义,可得200℃时平衡常数K==6.25;向上述200℃达到平衡的恒容密闭容器中再加入2 mol CO2 mol H22 mol CH3OH,此时各物质的浓度为c(CO)=0.2 mol/Lc(H2)=0.6 mol/Lc(CH3OH)=0.4 mol/L,保持温度不变,则化学平衡不变,此时Qc==2.78<6.25=K,则此时平衡应向正反应方向移动;

(3)甲为恒温恒容,乙为恒温恒压,由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,平衡时混合气体物质的量减小,则平衡时甲中压强小于乙中压强,乙中平衡等效为在甲中平衡基础上增大压强,增大压强,化学平衡正向移动,则乙的SO2的转化率将大于甲的SO2的转化率,若甲容器中SO2的转化率为p%,所以乙中容器中SO2的转化率大于P%,故合理选项是B

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