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(12分)甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。

(1)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:

反应Ⅰ:CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ΔH1

反应Ⅱ:CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) ΔH2

①下表所列数据是反应Ⅰ在不同温度下的化学平衡常数(K)。

温度

250℃ 

300℃ 

350℃ 

K

2.041

0.270

0.012

由表中数据判断ΔH1 0 (填“>”、“=”或“<”)。

②某温度下,将2mol CO和6 mol H2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)= 0.2 mol/L,则CO的转化率为 ,此时的温度为 (从上表中选择)。

(2)已知在常温常压下:

①2CH3OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 4H2O(l) ΔH1=-1451.6kJ/mol

②2CO (g)+ O2(g) = 2CO2(g) ΔH2 =-566.0kJ/mol

(3)某实验小组依据甲醇燃烧的反应原理,设计如图所示的电池装置:

①工作一段时间后,测得溶液的pH减小。请写出该电池的负极的电极反应式。

②用该电池电解(惰性电极)500mL某CuSO4溶液,电解一段时间后,为使电解质溶液恢复到原状态,需要向溶液中加入9.8g Cu(OH)2固体。则原CuSO4溶液的物质的量浓度为 mol/L(假设电解前后溶液体积不变)。

(1)①< ②80% 250℃

(2)CH3OH(l)+O2(g) =CO(g)+2H2O(l) △H= - 442.8kJ/mol

(3) ①CH3OH-6e-+ 8OH- = CO32- + 6H2O ②0.2 mol/L

【解析】

试题分析:(1)①根据题给数据分析,平衡常数随温度升高而减小,平衡逆向进行,正反应是放热反应,△H<0;②某温度下,将2mol CO和6 mol H2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)= 0.2 mol/L,依据化学平衡三段式列式计算;

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

起始浓度 1 3 0

变化浓度0.8 1.6 0.8

平衡浓度 0.2 1.4 0.8

CO的转化率=0.8/1×100%=80%;该反应的平衡常数K=0.8/(0.2×1.42)=2.041,温度为250℃;(2)反应① 2CH3OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 4H2O(l) ΔH1=-1451.6kJ/mol

② 2CO (g)+ O2(g) = 2CO2(g) ΔH2 =-566.0kJ/mol

依据盖斯定律:①×1/2—②×1/2得到甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式:CH3OH(l)+O2(g) =CO(g)+2H2O(l) △H= - 442.8kJ/mol ;(3)①甲醇和氧气以氢氧化钾溶液为电解质溶液的燃料电池,甲醇在原电池负极发生氧化反应,甲醇失电子在碱溶液中生成碳酸钾,电极反应为:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O;(4)用该电池电解(惰性电极)500mL某CuSO4溶液,电解一段时间后,为使电解质溶液恢复到原状态,需要向溶液中加入9.8g Cu(OH)2固体。根据铜原子守恒知,n(CuSO4)= n(Cu(OH)2)=9.8g/98g·mol—1=0.1mol,溶液的物质的量浓度为0.2 mol/L。

考点:考查化学平衡的计算、热化学方程式的书写和电化学。

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