Question

许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。

（1）重晶石(BaSO4)常做胃肠道造影剂。已知：常温下，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。向BaSO4悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH＝2时，溶液中c(Ba2＋)＝ ；

（2）硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]常做分析剂。等物质的量浓度的四种稀溶液：

a．(NH4)2Fe(SO4)2 b．NH4HSO4 c．(NH4)2SO4 d．(NH4)2SO3

其中c(NH4+)由大到小的顺序为 (填选项字母)；

（3）过二硫酸钾(K2S2O8)常做强氧化剂，Na2S2O3常做还原剂。

①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为 ；

②样品中K2S2O8的含量可用碘量法测定。操作步骤为称取0.3000 g样品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固体(稍过量)，振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以 为指示剂，用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3标准液滴定至终点(已知：I2＋2S2O32- ＝ 2I－＋S4O62-)。重复2次，测得平均消耗标准液21.00 mL。该样品中K2S2O8的质量分数为(杂质不参加反应) _（结果保留三位有效数字）。

 

Answer 1

（1）2.2×10－8mol/L（ 未写单位不得分） (2)a＞c＞d＞b

（2）①5S2O32-＋2Mn2＋＋8H2O10SO42-＋2MnO4-＋16H＋ （没写反应条件给分）

②淀粉 94.5%

【解析】

试题分析：（1）Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，当溶液的pH＝2时，c(SO42-) =0.005 mol/L ，c(Ba2＋)= Ksp(BaSO4)/ c(SO42-)=2.2×10－8mol/L ；

（2）等物质的量浓度的四种稀溶液：

a．(NH4)2Fe(SO4)2 ，c．(NH4)2SO4 ，d.(NH4)2SO3 中NH4+浓度大于b．NH4HSO4 ，a．Fe2+ 和NH4+水解相互抑制，d. NH4+和SO32-水解相互促进。所以c(NH4+)由大到小的顺序为a＞c＞d＞b；

（3）过二硫酸钾(K2S2O8)常做强氧化剂，①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，Mn2+被氧化成MnO4-，S2O82-被还原，5S2O32-＋2Mn2＋＋8H2O10SO42-＋2MnO4-＋16H＋，②因为该反应涉及I2，可以用淀粉溶液作指示剂；由I2＋2S2O32- ＝ 2I－＋S4O62- 得关系: n(S2O82-)--2n(S2O32-)；已知n(S2O32-)=2.1×10-3mol; 求得n(S2O82-)=1.05×10-3mol;w(K2S2O8)=270g/mol×1.05×10-3mol /0.3g×100℅=94.5%

考点：溶度积常数的计算及氧化还原反应的分析和计算