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    4．我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器大多受到环境腐蚀，故对其进行修复和防护具有重要意义．
    （1）研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl，CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用．采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀．如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位，Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应，该化学方程式为Ag2O+2CuCl=2AgCl+Cu2O．
    （2）如图为青铜器在潮湿环境中发生的电化学腐蚀的原理示意图．

    ①腐蚀过程中，负极是c（填图中字母“a”或“b”或“c”）；
    ②环境中的Cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈
    Cu2（OH）3Cl，其离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-=Cu2（OH）3Cl↓；
    ③若生成4.29g Cu2（OH）3Cl（M=214.5g•mol-1），则理论上耗氧体积为0.448L（标准状况）．
    （3）常温下，将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓HNO3中组成原电池（如图1），测得原电池的电流强度（I）随时间（t）的变化如图2所示，反应过程中有红棕色气体产生．

    0～t1时，原电池的负极是Al片，此时，正极的电极反应式是2H++e-+NO3-=NO2↑+H2O，溶液中的H+向正极移动．t1时，原电池中电子流动方向发生改变，其原因是铝在浓硝酸中发生钝化，表面生成了氧化膜阻止了Al的进一步反应．

    分析 （1）Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应，则二者相互交换成分生成另外的两种化合物；
    （2）①根据图知，氧气得电子生成氢氧根离子、Cu失电子生成铜离子，发生吸氧腐蚀，则Cu作负极；
    ②Cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2（OH）3Cl，负极上生成铜离子、正极上生成氢氧根离子，所以该离子反应为氯离子、铜离子和氢氧根离子反应生成Cu2（OH）3Cl沉淀；
    ③n[Cu2（OH）3Cl]=$\frac{4.29g}{214.5g/mol}$=0.02mol，根据转移电子计算氧气物质的量，再根据V=nVm计算体积；
    （3）依据题意，0～t1时，原电池的负极是Al片，且有红棕色气体产生，说明溶液中的硝酸根在正极放电，据此解答即可；电流发生改变，即原电池的正负极发生改变，据此分析原因即可．

    解答 解：（1）Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应，则二者相互交换成分生成另外的两种化合物，反应方程式为Ag2O+2CuCl=2AgCl+Cu2O，
    故答案为：Ag2O+2CuCl=2AgCl+Cu2O；
    （2）①根据图知，氧气得电子生成氢氧根离子、Cu失电子生成铜离子，发生吸氧腐蚀，则Cu作负极，即c是负极，故答案为：c；
    ②Cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2（OH）3Cl，负极上生成铜离子、正极上生成氢氧根离子，所以该离子反应为氯离子、铜离子和氢氧根离子反应生成Cu2（OH）3Cl沉淀，离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-=Cu2（OH）3Cl↓，
    故答案为：2Cu2++3OH-+Cl-=Cu2（OH）3Cl↓；
    ③n[Cu2（OH）3Cl]=$\frac{4.29g}{214.5g/mol}$=0.02mol，根据转移电子得n（O2）=$\frac{0.02mol×2×2}{4}$=0.02mol，V（O2）=0.02mol×22.4L/mol=0.448L，
    故答案为：0.448；
    （3）0～t1时，原电池的负极是Al片，溶液中产生红棕色气体是二氧化氮，故正极反应方程式为：2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O，此时溶液中的氢离子移向正极，一段时间后，由于Al与浓硝酸发生钝化，导致原电池中Al作正极，Cu作负极，
    故答案为：2H++e-+NO3-=NO2↑+H2O；正；铝在浓硝酸中发生钝化，表面生成了氧化膜阻止了Al的进一步反应．

    点评 本题考查较综合，侧重考查学生自身综合应用及计算能力，涉及氧化还原反应计算、离子方程式及复分解反应方程式的书写、原电池原理等知识点，利用原电池原理、物质性质及转移电子守恒进行解答，题目难度中等．

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