Question

（Ⅰ）已知
有机物A～I有如下转化关系：

又知A、B、D、E、G、H都属于芳香烃，且对称性较高，1mol A、H被KMnO₄（H⁺）氧化分别得2mol F、2mol I，A、E、G、H遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色：A、G、H含碳量相同：H侧链及I的苯环上的一卤代物都只有一种．
（1）写结构简式：A

E

H

（2）写出D与过量Br₂的CCl₄溶液反应的化学方程式：

（3）上述①～⑨的反应中，属于取代反应的是

⑥⑦⑨

．属于消去反应的是

①③

．
（Ⅱ）有机物在氧气中充分燃烧后，产物只有二氧化碳和水．甲、乙两组同学分别用A、B两种方法测定它的组成，如下图，得到两组数据．

已知：CO₂+2NaOH=Na₂CO₃+H₂O；浓硫酸具有吸水性

	燃烧有机物的质量	实验方法	实验前后①-④装置质量
			实验前	实验后
甲组	5.4g	A	①150g		①153.6g
			②150g		②165.4g
乙组	5.4g	B	③150g		③166.0g
			④150g		④154.2g

试回答下列问题：
（1）要得出正确结论，选用的方法应是

A

（填A或B）．
（2）用正确方法推测出该有机物是由

C、H、O

元素组成，各元素的质量比为

21：2：4

．（实验过程中气体均全部被吸收）

Answer 1

分析：（Ⅰ）A的分子式为C₁₄H₁₄，不饱和度为

2×14+2-14

2

=8，属于芳香烃，且对称性较高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分别得2molF，结合反应信息③，故A含有2个苯环、-CH₂CH₂-，故A为，F为，F转化生成G，由反应信息①可知，G为，与浓硝酸、浓硫酸加热条件下生成硝基苯；
A一定条件下脱H₂生成B，B与溴发生加成反应生成C，结合C的分子式可知，B为，C为
，C发生取代反应生成D，D为，D在一定条件下反应生成E，E的分子式为C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故发生信息②的反应，形成1个新的苯环，故E为；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式为（CH）_n，H的相对分子质量为208，故n=

208

13

=16，故H分子式为C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯环不饱和键，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分别得2molmolI，属于芳香烃，具有高度对称性，H侧链及I的苯环上的一卤代物都只有一种，结合A的结构可推知，H为，结合反应信息③，I为，I发生信息①反应生成，据此解答；
（Ⅱ）（1）A方法中，浓硫酸增重为生成的水的质量，氢氧化钠溶液增重为生成的二氧化碳的质量，结合有机物的质量，可以确定有机物中C元素、H元素、O元素的质量．B方法中，氢氧化浓溶液增重可能含有水，浓硫酸增重不是认识产生的水；
（2）根据氢氧化钠溶液的质量差计算生成二氧化碳的质量，进而计算C元素质量，根据浓硫酸装置增重计算生成的水的质量，进而计算氢元素质量，根据质量守恒定律判断有机物中是否含有元素，据此计算解答．

解答：解：（Ⅰ）A的分子式为C₁₄H₁₄，不饱和度为

2×14+2-14

2

=8，属于芳香烃，且对称性较高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分别得2molF，结合反应信息③，故A含有2个苯环、-CH₂CH₂-，故A为，F为，F转化生成G，由反应信息①可知，G为，与浓硝酸、浓硫酸加热条件下生成硝基苯；
A一定条件下脱H₂生成B，B与溴发生加成反应生成C，结合C的分子式可知，B为，C为
，C发生取代反应生成D，D为，D在一定条件下反应生成E，E的分子式为C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故发生信息②的反应，形成1个新的苯环，故E为；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式为（CH）_n，H的相对分子质量为208，故n=

208

13

=16，故H分子式为C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯环不饱和键，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分别得2molmolI，属于芳香烃，具有高度对称性，H侧链及I的苯环上的一卤代物都只有一种，结合A的结构可推知，H为，结合反应信息③，I为，I发生信息①反应生成，
（1）、由上述分析可知，A为，E为，H为，
故答案为：，，；
（2）、D为，与过量Br₂的CCl₄溶液反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（3）、上述①～⑨的反应中，①③是消去反应，②④是加成反应，⑤⑧是氧化反应，⑥⑦⑨属于取代反应，
故答案为：⑥⑦⑨，①③；
（Ⅱ）（1）、B方法中，氢氧化浓溶液增重可能含有水，浓硫酸增重不是燃烧产生的水．A方法中，浓硫酸增重为生成的水的质量，氢氧化钠溶液增重为生成的二氧化碳的质量，结合有机物的质量，可以确定有机物中C元素、H元素、O元素的质量．故选择A方法，故答案为：A；
（2）、生成的二氧化碳的质量为165.4g-150g=15.4g，故C元素质量为15.4g×

12

44

=4.2g，生成的水的质量为153.6g-150g=3.6g，氢元素质量为3.6g×

2

18

=0.4g，故有机物中氧元素质量为5.4g-4.2g-0.4g=0.8g，故有机物中m（C）：m（H）：m（O）=4.2g：0.4g：0.8g=21：2：4，故答案为：C、H、O；21：2：4．

点评：本题主要考查有机物的推断与合成，需要学生对于反应信息进行利用，是对学生自学能力与逻辑推理能力的考查，难度较大，理解信息中的反应是关键，注意A的分子式的利用，结合题目信息进行推断．