Question

19．25℃，AgI饱和液中c（Ag⁺）为1.22×10^-8mol?L^-1，AgCl饱和液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol?L^-1．若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol?L^-1的混合溶液中，滴加8mL 0.01mol?L^-1的AgNO₃溶液，则下列叙述中不正确的是（　　）

• A． 反应后溶液中离子浓度大小关系为：c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B． 溶液中先产生的是AgI沉淀
• C． AgCl的K_SP的数值为1.69×10^-10
• D． 若在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，白色沉淀会转变成黄色沉淀

Answer 1

分析 A．根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度；结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小；
B．依据碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，反应中先析出碘化银；
C．AgCl饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol•L^-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯离子浓度为1.30×10^-5mol•L^-1；依据Ksp=[Ag⁺][Cl^-]计算得到；
D．依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行．

解答 解：A．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，反应后剩余n（Ag⁺）=0.003L×0.01mol/L=3×10^-5mol，继续生成AgCl沉淀，反应后剩余氯离子的物质的量为：n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，
c（Cl^-）=2×10^-5mol÷0.013L=1.53×10^-3mol/L，
浊液中c（Ag⁺）=$\frac{1.30×1{0}^{-5}×1.30×1{0}^{-5}}{1.53×1{0}^{-3}}$mol/L=1.1×10^-7mol/L，
c（I^-）=$\frac{1.22×1{0}^{-8}×1.22×1{0}^{-8}}{1.1×1{0}^{-7}}$mol/L=1.35×10^-9mol/L，
c（NO₃^-）=$\frac{0.01mol/L×0.008L}{0.013L}$=0.006mol/L，故c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A错误；
B．碘化银的溶度积较小，则溶液中先产生的是AgI沉淀，故B正确；
C．AgCl饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol•L^-1，溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯离子浓度为1.30×10^-5mol•L^-1，由Ksp=[Ag⁺][Cl^-]=1.30×10^-5mol/L×1.30×10^-5mol/L=1.69×10^-10，故C正确；
D．碘化银比氯化银更难溶，则在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，白色的氯化银沉淀会转变成黄色的碘化银沉淀，故D正确；
故选A．

点评 本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡的计算及判断，题目难度中等，根据溶度积计算混合溶液中离子浓度是解题关键，试题侧重考查学生的分析能力及化学计算能力．