【题目】国家航天局计划2020年实施火星探测任务。据了解火星上存在大量的含氮化合物科学家推测火星生命可能主要以氮、碳、硅、铜为基体构成。
(1)邻氨基吡啶()的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应。
①邻氨基吡啶中所有元素的电负性由小到大的顺序为__(填元素符号)。设NA为阿伏加德罗常数的值,1mol中含有σ键的数目为__。
②一定条件下-NH2可以被氧化成-NO2,-NH2中N原子的杂化方式为__杂化。
(2)第四周期的某主族元素,其第一至第五电离能数据如图1所示,则该元素的基态原子电子排布式为___。
①嘌呤中轨道之间的夹角∠1比∠2大,原因是___。
②分子中的大π键可以用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数。则该吡啶中的大π键可表示为__。
(3)火星岩石中存在大量的氮化镓,氮化镓为六方晶胞,结构如图3所示。
若该晶体密度为dg·cm-3,晶胞参数a=b≠c(单位:nm),a、b夹角为120o,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞参数c=__(写出代数式)nm。
【答案】H<C<N 13NA sp2 1s22s22p63s23p64s2 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力
【解析】
(1) ①邻氨基吡啶中含有的元素为H、C、N,非金属性H<C<N,电负性与非金属性成正比。分子中含有σ键的数目等于原子间形成的键数(两个原子间只能形成1个σ键)。
②-NH2中N原子的杂化轨道数为N原子的价层电子对数。
(2)从图中可以看出,该原子容易失去2个电子,从第3个电子起很难失去。
①嘌呤中轨道之间的夹角∠1比∠2大,夹角小,说明排斥作用大。
②分子中的大π键由5个原子6个电子形成。
(3) 在1个氮化镓晶胞中,含有2个“GaN”,晶胞的体积为nm3,晶胞的体积也可表示为,利用两式,可求出c。
(1) ①邻氨基吡啶中含有的元素为H、C、N,非金属性H<C<N,则电负性由小到大的顺序为H<C<N。1个分子中含有13个σ键,则1mol中含有σ键的数目为13NA。答案为:H<C<N;13NA;
②-NH2中N原子形成2个共价键,还有1对孤对电子,N原子的价层电子对数为3,则N原子的杂化方式为sp2杂化。答案为:sp2;
(2)从图中可以看出,该原子容易失去2个电子,从第3个电子起很难失去,所以第3个电子不在4p轨道上,只能在3p轨道,从而得出该元素的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p64s2。答案为:1s22s22p63s23p64s2;
①嘌呤中轨道之间的夹角∠1比∠2大,夹角小,说明排斥作用大,则原因是孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力。答案为:孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力;
②分子中的大π键由5个原子6个电子形成,则该吡啶中的大π键可表示为。答案为:;
(3) 在1个氮化镓晶胞中,含有2个“GaN”,晶胞的体积为nm3,晶胞的体积也可表示为,由此得出nm3=,从而求出c=。答案为:。
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【题目】某研究小组从乙烯出发按下列路线合成两种香料X和Y。具体合成路线如图所示(部分反应条件略去):
已知以下信息:
①2ROH+;
②+H2O;
③E能发生银镜反应,1H-NMR谱图共有5个峰。
请回答:
(1)下列说法不正确的是______。
A.化合物C既能发生氧化反应,又能发生还原反应
B.1molE最多可以与3molH2发生加成反应
C.B可以和乙二酸发生缩聚反应
D.反应②为取代反应
(2)DE的化学方程式是_____。
(3)化合物A的结构简式是______。
(4)写出同时符合下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式:_____。
①能发生银镜反应,且与FeCl3溶液不会发生显色反应
②分子含苯环,1H-NMR谱图显示分子中有四种不同化学环境的氢原子
(5)参照的合成路线,设计一条由2-氯丙烷和必要的无机试剂制备的合成路线______(用流程图表示,无机试剂任选)。
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【题目】银精矿(其化学成分有:Ag、Zn、Cu、Pb、S 及 SiO2 等)从其中提取银及铜和铅的工艺流程如图:
回答下列问题:
(1)“浸取”时,当盐酸的浓度和 KClO3 的量一定时,为提高浸取率可采取的措施是______(请用简练语言列举一项)。
(2)“分离Ⅰ”所加试剂 X 为______,“分离Ⅱ”所得滤渣中除含单质硫外,还含有的成分有______。
(3)“浸银”反应的化学方程式为______
(4)N2H4 的电子式为______,“还原”反应的离子方程式为______。
(5)“粗银”(含 Ag、Cu、Zn、Au)可用立式电解槽电解精炼,纯银作阴极,电解液采用硝酸和硝酸银的混合溶液。硝酸浓度不能过大,其原因是______(写出一条即可)。
(6)此类工厂排出的废水中含有 NO3-,对人体有害。科技人员在碱性条件下用 Al 粉将 NO3-还原为 N2。缺点是处理后的水中引入了 AlO2-,仍然对人体健康有害。
已知:25℃时,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33 Al(OH)3H+ + AlO2- + H2O K=1.0×10-13
①25℃时,欲将上述处理过水中的 AlO2- 浓度降到 1.0×10-6 mol/L,此时水中 c(Al3+)=______mol/L。
②25℃时,Al(OH)3 溶于 NaOH 溶液反应的平衡常数 K=______。
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【题目】常温下,向20mL 0.1mol·L-1氨水中滴加某浓度的硫酸溶液,溶液中水电离的c(H+)随加入硫酸的体积变化如图所示。下列说法不正确的是
A.若a点对应水电离的c(H+)=1.0×10-11mol·L-1,则此时氨水的电离程度为1%
B.c点时氨水与硫酸恰好完全反应
C.c点对应溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(NH3·H2O)
D.若b、d点对应水电离的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,则两溶液中均存在:c(NH4+)=2c(SO42-)
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【题目】(1)已知25℃,H2C2O4的K1=5.0×10-2,K2=5.0×10-5。则NaHC2O4溶液显__________(填“酸性”或“碱性”)。
(2)已知25℃,H2CO3的K1=4×10-7,K2=5×10-11。CO2可以被NaOH溶液捕获,若所得溶液pH=13,CO2主要转化为__________(写离子符号);若所得溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=2:1,则溶液pH=__________。
(3)25℃时,V1L pH=11的NaOH溶液与V2L pH=3的H2SO4溶液混合,所得溶液的pH=10,则V1:V2=__________(混合过程中溶液的体积变化忽略不计)。
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【题目】佛罗那可用于治疗新生儿高胆红素血症。以甲苯为原料制备佛罗那的合成路线如图:
回答下列问题:
(1)D的名称是__,B中官能团的名称为__。
(2)写出H的结构简式:__。
(3)结构中不含碳碳双键,有六个碳原子在同一条直线上的B的同分异构体的结构简式有__种(不考虑立体异构),写出其中一种结构的结构简式:__。
(4)上述合成路线中有字母代号的物质中有手性碳原子的是__(填字母代号)。(已知:连有四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)
(5)H→佛罗那的反应类型为__。
(6)写出F→G的化学方程式:__。
(7)参照上述合成路线,设计以丙二酸、乙醇和氯乙烷为原料合成乙基丙二酸的合成路线__(无机试剂任选)。
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【题目】某化学小组拟设计微生物燃料电池将污水中的乙二胺[H2N(CH2)2NH2]氧化成环境友好的物质,工作原理如图所示(a、b均为石墨电极).下列分析正确的是
A. a 电极发生反应:H2NCH2CH2NH2+16e-+4H2O==2CO2↑+N2↑+16H+
B. 质子交换膜处H+由右向左移动
C. 该电池在微生物作用下将化学能转化为电能
D. 开始放电时b极附近pH不变
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【题目】无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ/ mol。
(1)将一定量N2O4投入固定容积的真空容器中,下述现象能说明反应达到平衡的是____
a v正(N2O4)=2v逆(NO2) b 体系颜色不变
c 气体平均相对分子质量不变 d 气体密度不变
(2)平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数[例如:p(NO2)=p总×x(NO2)]。写出上述反应平衡常数Kp表达式_________(用p总、各气体物质的量分数用x表示);
(3)上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为_______(以k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强100kPa),已知该条件下k正=4.8×104s-1,当N2O4分解10%时,v正=_______kPa·s-1。(结果保留两位有效数字)
(4)真空密闭容器中放入一定量N2O4,维持总压强p0恒定,在温度为T时,平衡时N2O4分解百分率为α。保持温度不变,向密闭容器中充入等量N2O4,维持总压强在2p0条件下分解,则N2O4的平衡分解率的表达式为________。
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【题目】某同学用含有铁锈(Fe2O3)的废铁屑来制取氯化铁晶体的装置(省略夹持装置,气密性已检查)如图所示。下列推断不合理的是( )
A.烧杯中H2O2溶液作用是将Fe2+氧化为Fe3+
B.A中存在氧化铁与盐酸反应生成氯化铁的反应
C.B中收集到的气体是氢气
D.反应后的烧杯中通入少量SO2,则溶液颜色立即由棕黄色变为浅绿色
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