Question

3．已知NaHSO₃溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-　　　①
HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-　　　    ②
向0.1mol•L^-1的NaHSO₃溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（　　）

• A． 加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）增大
• B． 加入少量Na₂SO₃固体，则c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+c（OH^-）+$\frac{1}{2}$c（SO₃^2-）
• C． 加入少量NaOH溶液，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$、$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的值均增大
• D． 加入氨水至中性，则2c（Na⁺）=c（SO₃^2-）＞c（H⁺）=c（OH-）

Answer 1

分析 A．加入金属钠，先和水反应生成氢氧化钠和氢气，氢氧化钠抑制水解平衡①、促进电离平衡②；
B．依据溶液中电荷守恒分析判断；
C．加入氢氧化钠促进电离平衡右移，抑制水解平衡左移，最终导致亚硫酸根离子、氢氧根离子浓度都增大，氢离子、亚硫酸氢根离子浓度减小；
D．根据反应后的溶液中的物料守恒判断．

解答 解：A．加入少量金属Na，Na与HSO₃^-电离出的H⁺反应，促使平衡②右移，HSO₃^-离子浓度减小，又促使平衡①左移，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）浓度减小，故A错误；
B．加入少量Na₂SO₃固体溶解后溶液中存在电荷守恒，c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），故B错误；
C．加入氢氧化钠促进电离，平衡②右移，抑制水解，平衡①左移，最终溶液中c（SO₃^2-），c（OH^-）浓度增大，c（HSO₃^-）、c（H⁺）的浓度减小，则，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$、$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的值均增大．故C正确；
D．加入氨水至中性，c（H⁺）=c（OH^-），根据物料守恒可得：c（Na⁺）=c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），所以c（Na⁺）＞c（SO₃^2-），故D错误；
故选C．

点评 本题考查离子浓度大小比较，题目难度中等，试题涉及弱电解质的电离和盐类的水解、三大守恒关系的应用，注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用．