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    (9分）配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5％ Cr，40.0％ Cl，45％ H和36％ O。将0.533g A溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06g A在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g水释放，请回答：

    1．导出配合物A的实验式

    2．推导配合物A的配位化学式

    3．写出配合物A的几何异构体和水合异构体

    1.CrCl3H12O6（2分）

    2．CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O（3分）

    3．有顺式和反式两种几何异构体。有[CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O、[CrCl(H2O)5]Cl2?H2O和[Cr(H2O)6]Cl3三种水合异构体（4分）

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    科目：高中化学 来源：2011-2012学年陕西省南郑中学高一下学期期中考试化学试卷（带解析） 题型：填空题

    (9分)某非金属单质A经如下图所示的过程转化为含氧酸D，已知D为强酸，请回答下列问题：

    （1）若A常温下为淡黄色固体，B是有刺激性气味的无色气体。
    ①A、D的化学式分别为：A             D         
    ②工业生产中大量排放的B气体被雨水吸收后形成          而污染环境。
    ③写出B→C反应的化学方程式：                                         
    （2）若A在常温下为气体，C是红棕色气体。
    ①A的电子式为          ，C的化学式为         
    ②写出C→D反应的化学方程式：                                          

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    （10分）羟基亚乙基二磷酸（HEDPA，结构式如右图，可简写为H4L）可在较宽的pH范围内与金属离子或原子形成稳定的配合物，是一种常用的配体，主要用作工业循环冷却水的缓蚀阻垢剂和无氰电镀的络合剂，与188Re所形成的188Re-HEDPA可用于治疗转移性骨癌。HEDPA和Mn2+可在一定的pH值和Mn2+/HEDPA配比下形成配合物A，将该配合物加热，在250℃以上样品失重25.80%。脱水结束后对残余物之进行元素分析。配合物A的元素含量为：Mn（15.74%）；C（6.88%）；H（4.62%）；O（55.01%）；P（17.77%）。 问：

    4-1 根据元素分析数据，推证配合物A的分子式为_______________________________

    4-2 画出该配合物的结构示意图，并在图上注明HEDPA中哪些原子可为配位原子？（用*表示）

    4-3 实验测得配合物A的磁矩为6.12 μ0，配合物未成对电子数为________，中心原子的杂化轨道类型是______________________________________________

    4-4 如何将合成A的条件作修改，可得到多核配合物？并写出2种该多核配合物的分子式。

    ___________________________________________________________________________

    ___________________________________________________________________________

    4-5 已知配合物[Mn(H2O)6]2+的d-d跃迁在400 nm -550 nm范围内有弱的吸收，配合物呈肉粉色；在水溶液中形成配合物Ⅱ后，中心离子的晶体场分裂能将发生怎样的变化？观察配合物的颜色明显加深，为什么？

    ___________________________________________________________________________

    ___________________________________________________________________________

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。

    据最近的文献报道，以(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH2Cl2中重结晶，得到配合物A的纯品，产率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。红外谱图显示，A中－CO2－基团υ(－CO2－)（CH2Cl2中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm-1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH2-，不含-CH3基团，Cy的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu，且A分子呈中心对称。（已知相对原子质量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

    3-1写出配合物A的化学式；

    3-2写出配合物A的生成化学方程式；

    3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？

    3-4画出配合物A的结构式；

    3-5文献报道，如用(Ph3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(Ph-为苯基)代替(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)，

    可发生同样反应，得到与A相似的配合物B。但B的红外谱图CH2Cl2中υ(－CO2－)只有2个特征吸收峰：1633和1344 cm-1，表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式。

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    （7分）配合物A是临床批准使用的抗癌配合物之一，它有某些不同于顺铂和碳铂的特性，它是由四氯合铂酸钾与B的光学异构体作用，然后与草酸铵反应制得，B在其同分异构体中是最稳定得环状化合物，它的两个官能团处于相邻的位置；A的元素分析实测值为：C：24.64，H：3.51，N：7.05，Pt：49.30，（原子量：C 12.00   H 1.01  N  14.01   O 16.00   Pt 195.08）

    9-1  写出Pt（II）离子的电子结构，说明配合物A有无磁性。

    9-2  写出B的平面结构式并命名

    9-3  写出配合物A的分子式及结构式

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