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【题目】醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料,一种以含镍废料( NiSAl2O3FeOCaOSiO2)为原料,制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如表:

金属离子

开始沉淀的pH

沉淀完全的pH

物质

20℃时溶解性(H2O

Fe3+

1.1

3.2

CaSO4

微溶

Fe2+

5.8

8.8

NiF

可溶

Al3+

3.0

5.0

CaF2

难溶

Ni2+

6.7

9.5

NiCO3

Ksp9.6×106

(1)调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是___________

(2)滤渣1主要成分是_______________;滤渣2主要成分是_________________

(3)写出氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式_________

(4)酸浸过程中,1mol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式____________

(5)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0mol/L,欲使100mL该滤液中的Ni2+沉淀物完全,[c(Ni2+)≤105 mol/L],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为_____g(保留小数点后1位)

(6)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸。酸浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为____________

【答案】5.0≤pH6.7 SiO2CaSO4 Al(OH)3Fe(OH)3 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O 31.4 70℃、120min

【解析】

含镍废料(NiSAl2O3FeOCaOSiO2)粉碎,加硫酸和硝酸酸浸,过滤,滤渣1SiO2CaSO4,浸出液含有Ni2+Fe2+Al3+Ca2+,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,然后加NaOH调节pH,使Al3+Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,所以调节pH的范围5.0≤pH6.7,过滤,滤渣2为氢氧化铁和氢氧化铝,滤液中含有Ni2+Ca2+,再加氟化铵,生成CaF2沉淀,过滤,滤渣3CaF2,滤液中加碳酸钠生成NiCO3沉淀,过滤,滤渣中加醋酸溶解,生成(CH3COO)2Ni溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶得到(CH3COO)2Ni固体,据此分析解答。

(1)调节pH使Al3+Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,根据表中的数据可知,调节pH的范围为5.0≤pH6.7

(2)由流程分析可知,滤渣1SiO2CaSO4,滤渣2Fe(OH)3Al(OH)3

(3)Fe2+沉淀的pH范围与Ni2+相近,为了除去Fe2+,先加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,根据电子守恒、原子守恒及电荷守恒,可得该反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O

(4)NiS用硫酸和硝酸的混合溶液酸浸过程中,1mol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,则相应的气体为NOSO2,根据电子守恒、原子守恒,可得该反应的化学方程式为:NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O

(5)已知NiCO3Ksp=9.6×10-6,使100mL该滤液中的Ni2+沉淀完全,即c(Ni2+)≤105 mol/L,则c(CO32-)>9.6×10-6÷105=0.96mol/L,与Ni2+反应的n(CO32-)=cV=2mol/L×0.1L=0.2mol,则需要加入Na2CO3固体的总物质的量至少n(CO32-)=0.2mol+0.96mol/L×0.1L=0.296mol,其质量最少为0.296mol ×106g/mol=31.4g

(7)由图象可知,温度为70℃、时间为120min时,酸浸出率最高。

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7)某FexNy的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(xn)CunNyFexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___,若晶胞参数为a pm,则该晶胞的密度为____g/cm3

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①你认为哪个装置可行(填序号)_______,使用你所选用的装置测定SO2含量时,还需要测定的物理量是__________________

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MgO的熔点比BaO的熔点________(填

②月球上某矿石经处理得到的MgO中含有少量SiO2,除去SiO2的离子方程式为______SiO2的晶体类型为________

MgO与炭粉和氯气在一定条件下反应可制备MgCl2。若尾气可用足量NaOH溶液完全吸收,则生成的盐为______(写化学式)。

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(3)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定。下列说法正确的是______

A.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,用待测HCl溶液润洗

B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大

C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定

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(1)K2Cr2O7溶液中加入过量的KI溶液并酸化,Cr2O72-被还原成Cr3+,写出该反应的离子方程式_____

(2)Na2S2O3溶液滴定至终点的现象为_________________________

(3)粗品中Na2S2O35H2O的质量分数为___________________

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1)制备K2FeO4(夹持装置略)

①请写出该过程中制备氯气的离子反应方程式________________(锰被还原为Mn2+)。

②请根据高铁酸钾制备的原理选择合适的装置,连接顺序为_________ E _________(上述装置不一定全部用到,装置可以重复选用)

③装置E中反应时需进行搅拌,目的是_______________________

E中得到紫色固体和溶液。E中生成高铁酸钾的反应为______________;反应充分进行后,E中溶液中主要的阴离子为__________________

2)探究K2FeO4的性质

E中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否是K2FeO4氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:

方案Ⅰ

取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。

方案

KOH溶液充分洗涤E中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。

①由方案Ⅰ中溶液变红可知a中含有______离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4Cl氧化,还可能由________________产生(用方程式表示)。

②方案可证明K2FeO4氧化了Cl。用KOH溶液洗涤的目的是______________

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