Question

（8分）物质（t-BuNO）₂在正庚烷溶剂中发生如下反应：（t-BuNO）₂ 2（t-BuNO） 。
（1）当（t-BuNO）₂的起始浓度（c₀）为0．50 mol·L^-1时，实验测得20℃时的平衡转化率（α）是65 %。列式计算20℃时上述反应的平衡常数K =      。
（2）一定温度下，随着（t-BuNO）₂的起始浓度增大，其平衡转化率      （填“增大”、“不变”或“减小”）。
（3）实验测得该反应的ΔH =" +" 50．5 kJ·mol^-1，活化能E_a = 90．4 kJ·mol^-1。下列能量关系图合理的是    。

（4）结合ΔS推测该反应的在    （填“较高”或“较低”）温度下有利于该反应自发进行。

Answer 1

（8分）（1）
减小     
（3）D（4）较高

试题分析：：（1）当（t-BuNO）₂的起始浓度（c₀）为0.50mol?L^-1时，实验测得20℃时的平衡转化率（α）是65%，
则（t-BuNO）₂2（t-BuNO）
开始 0.5              0
转化0.5×65%       0.5×65%×2
平衡0.5×（1-65%）  0.5×65%×2
K= =2.4（mol/L），故答案为：2.4mol/L；
（2）由三段法计算可知，K= ，温度不变，则K不变，则增大（t-BuNO）₂的起始浓度为保证K不变，则转化率a应减小，20℃时该反应在CCl₄溶剂中的平衡常数为1.9＜2.4，保持（t-BuNO）₂起始浓度相同时，由K=，则转化率a应小于其在正庚烷溶剂中的平衡转化率，故答案为：减小；小于；
（3）由反应的△H=50.5kJ?mol^-1，则该反应为吸热反应，则反应物的总能量应小于生成物的总能量，故BC错误；
再由△H=50.5kJ?mol^-1，活化能E_a=90.4kJ?mol^-1，则反应热的数值大于活化能的数值的一半，故D正确，故答案为：D；
（4）由反应可知，1mol反应物参加反应时生成2mol生成物，则△S＞0，再由△H-T△S＜0有利于该反应自发进行，
△H＞0，则在较高温度下该反应能自发进行，故答案为：＞；较高。
点评：本题考查学生利用化学平衡常数及化学平衡的三段法计算来分析解答，考查知识点较集中，注重对学生基础知识和技能的考查，并训练学生分析图象、画图象的能力。