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7.在人类文明的历程中,改变世界的事物很多,其中铁、硝酸钾、青霉素、二氧化硅等17种物质重点改变过人类世界.
(1)铁原子在基态时,价电子排布式为3d64s2
(2)硝酸钾中NO3-的空间构型为平面正三角形,写出与NO3-互为等电子体的一种非极性分子化学式BF3

(3)6氨基青霉烷酸的结构如图1所示,其中采用sp3杂化的原子有C、N、O、S.
(4)铁晶体的一种晶胞如图2所示,若Fe的原子半径为r,在这种Fe晶胞中用r表示出这种堆积模型的空间利用率为$\frac{2×\frac{4}{3}×π×{r}^{3}}{({\frac{4\sqrt{3}}{3})}^{3}}$×100%.(列式表示,不需化简).
(5)图3所示为血红素的结构.

血红素中四种非金属元素的电负性由小到大的顺序是H<C<N<O.血红素中两种N原子的杂化方式分别为sp2、sp3.在图4的方框内用“→”标出Fe2+的配位键.
(6)如果把晶胞顶点与最近三个面心所围成的空隙叫做四面体空隙,第四周期电负性最小的原子可作为容体掺入C60晶体的空隙中,形成具有良好的超导性的掺杂C60化合物.现把C60 抽象成质点,该晶体的晶胞结构如图5所示,若每个四面体空隙填入一个原子,则全部填满C60晶体的四面体空隙后,所形成的掺杂C60化合物的化学式为K2C60

分析 (1)铁是26号元素,基态原子核外有26个电子,3d、4s能级上电子是其价电子,根据构造原理书写其基态价电子排布式;
(2)根据价层电子对互斥理论确定离子空间构型,原子个数相等价电子数相等的微粒是等电子体,正负电荷重心重合的分子是非极性分子;
(3)根据价层电子对互斥理论确定碳原子杂化方式;
(4)利用均摊法计算晶体中Fe原子数目,根据原子半径计算原子的体积,根据晶胞的边长计算晶胞体积,晶胞的空间利用率=$\frac{晶胞中Fe原子总体积}{晶胞体积}$×100%;
(5)元素的非金属性越强,其电负性越强;根据每个N原子含有的σ 键个数与孤电子对数之和判断其杂化方式;
(6)从图可以看出,晶胞中C60数目=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,晶胞顶点与最近三个面心所围成的空隙叫做四面体空隙,晶胞有8个顶点,则可以形成8个四面体空隙,即可以填充8个K,据此计算.

解答 解:(1)铁是26号元素,基态原子核外有26个电子,3d、4s能级上电子是其价电子,根据构造原理知其价电子排布式为:3d64s2
故答案为:3d64s2
(2)NO3-中N原子价层电子对=3+$\frac{1}{2}$(5+1-3×2)=3,且不含孤电子对,所以是平面三角形结构,与N03-互为等电子体的一种非极性分子有:BF3[SO3( g)、BBr3等],
故答案为:平面正三角形;BF3
(3)只要共价单键和孤电子对的和是4的原子就采取sp3杂化,根据图片知,采用sp3杂化的原子有C、N、O、S,故答案为:C、N、O、S;
(4)晶胞为体心立方(堆积),体心立方中含有原子数为1+8×$\frac{1}{8}$=2;晶胞中铁原子的体积为:2×$\frac{4}{3}$×π×r3,体心立方中,体对角线上为三个铁原子相切,则体对角线为4r,晶胞边长为:$\frac{4}{\sqrt{3}}$r=$\frac{4\sqrt{3}}{3}$r,晶胞体积为:($\frac{4\sqrt{3}}{3}$)3,空间利用率为:$\frac{2×\frac{4}{3}×π×{r}^{3}}{({\frac{4\sqrt{3}}{3})}^{3}}$×100%;
故答案为:$\frac{2×\frac{4}{3}×π×{r}^{3}}{({\frac{4\sqrt{3}}{3})}^{3}}$×100%;
(5)元素的非金属性越强,其电负性越强,则有电负性C<O<N,H的电负性最小,所以电负性:H<C<N<O;血红素中N原子有的含有3个σ 键和一个孤电子对,属于sp3杂化;有的含有3个σ 键,属于sp2 杂化方式;
故答案为:H<C<N<O;sp2和sp3
(6)从图可以看出,晶胞中C60数目=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,晶胞顶点与最近三个面心所围成的空隙叫做四面体空隙,晶胞有8个顶点,则可以形成8个四面体空隙,即可以填充8个K,则K、C60的数目之比=8:4=2:1,故填充K后所得化合物为K2C60
故答案为:K2C60

点评 本题是对物质结构的考查,涉及核外电子排布规律、分子结构与性质、杂化轨道、晶胞计算、空间利用率的计算等,需要学生具有一定的空间想象与数学计算能力,难度中等.

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

17.用0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸,选用酚酞为指示剂,造成测定结果偏高的原因可能是(  )
A.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,没用待测液润洗
B.酸式滴定管在使用前未用待测液盐酸润洗
C.滴定前碱式滴定管尖嘴中有气泡,滴定后气泡消失
D.滴定前读数平视,滴定终点读数时俯视碱式滴定管的刻度

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18.甲、乙两种金属:①甲比乙容易与H2O反应;②甲单质能与乙的阳离子发生置换反应;③甲的最高价氧化物的水化物碱性比乙的最高价氧化物的水化物碱性强;④与某非金属反应时,甲原子失去的电子数目比乙多;⑤甲与乙作为电极材料,盐酸做电解质溶液构成原电池,甲为正极.能说明甲比乙的金属性强的是(  )
A.①③④B.①③④⑤C.①②③D.①②③④

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15.铁、铬、钒、镨(Pr)等金属在工农业生产中有广泛的应用.
(1)铬是一种硬而脆、抗腐蚀性强的金属,常用于电镀和制造特种钢.基态Cr原子中,电子占据最高能层的符号为N,该能层上具有的原子轨道数为16,价电子排布式为3d54s1
(2)用Cr2O3作原料,铝粉作还原剂的铝热法可生成铬.该反应是一个自发放热反应,由此可判断Cr-O键和Al-O键中Al-O键更强.研究发现气态氯化铝分子式为Al2Cl6,分子中存在配位键,分子间存在范德华力,则固态氯化铝晶体类型是分子晶体.
(3)V2O5是一种常见的催化剂,在合成硫酸、硝酸、邻苯二甲酸酐、乙烯、丙烯中,均使用V2O5作催化剂.V2O5的结构式如图1所示,则V2O5分子含6个σ键和4个π键.丙烯分子中碳原子的杂化方式为sp2、sp3
(4)PrO2晶体结构与CaF2相似,PrO2晶胞中Pr原子位于面心和顶点,则PrO2的晶胞中含有8个氧原子,Pr的配位数为8.
(5)FeS2的晶体中的Fe2+离子的排列方式如图2所示.

①每个Fe2+周围最近的等距离的S22-离子有6个.
②已知FeS2的晶胞参数是a0=0.54nm,它的密度为5.06g•cm-3(列式并计算,阿伏加德罗常数为6.02×1023).

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2.乙烯酮是最简单的烯酮,其分子式为CH2=C=O,是一种重要的有机中间体,可由乙酸分子内脱水得到,也可通过下列反应制备:
2HC≡CH+O2$→_{98-103℃}^{ZnO/CaO/AgO}$2CH2=C=O
(1)基态钙原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s2;Zn在元素周期表中的位置是第四周期ⅡB族.
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(3)乙烯酮分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp;乙烯酮在室温下可聚合成二聚乙烯酮(结构简式为),二聚乙烯酮分子中含有的σ键与π键的数目之比为5:1.
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(5)上述制备乙烯酮的反应中,催化剂AgO的晶胞结构如图所示,晶胞中所含的氧原子数为4.
(6)CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构,已知CaO晶体密度为ag/cm-3,NA表示阿伏加德罗常数,则CaO晶胞体积为$\frac{224}{a{N}_{A}}$cm3

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12.一种石墨烯锂硫电池(2Li+S8═Li2S8)工作原理示意如图.下列有关该电池说法正确的是(  )
A.B电极为正极
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C.每生成1molLi2S8转移0.25 mol电子
D.给该电池充电时,A电极连接电源的负极

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19.下列有关物质性质或应用的说法正确的是(  )
A.二氧化锰具有强氧化性,可作双氧水分解的氧化剂
B.浓硫酸具有较强酸性,常用作淀粉水解的催化剂
C.碳具有还原性,一定条件下能将二氧化硅还原为硅
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16.几种短周期元素的原子半径及主要化合价如表:
元素代号XYZW
原子半径/pm16014310466
主要化合价+2+3+6、+4、-2-2
下列叙述正确的是(  )
A.X、Y元素的金属性  X<Y
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C.Y的氧化物对应的水化物一种是强酸
D.一定条件下,W单质可以将Z单质从其氢化物中置换出来

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17.碳的化合物与人类生产、生活密切相关.
(1)在一恒温、恒容密闭容器中发生反应:Ni(s)+4CO(g)$?_{180℃-200℃}^{50-80℃}$Ni(CO)4(g).利用该反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍.对该反应的说法正确的是CD(填字母编号).
A.把温度由80℃升高到180℃,正反应速率减小,逆反应速率增大
B.反应达到平衡后,充入Ni(CO)4(g)再次达到平衡时,$\frac{n[Ni(CO)_{4}]}{{n}^{4}(CO)}$减小
C.反应达到平衡后,充入CO再次达到平衡时,CO的体积分数降低
D.当容器中混合气体密度不变时,可说明反应已达化学平衡状态
(2)图1所示的直形石英玻璃封管中充有CO气体,在温度为T1的一端放置不纯的镍(Ni)粉,Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应.在温度为T2的一端得到了纯净的高纯镍,则温度T1<T2(填“>”“<”或“=”).上述反应体系中循环使用的物质是CO.
(3)甲醇是一种重要的化工原料,工业上可用CO和H2合成甲醇(催化剂为Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.8kJ•mol-1.若在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:
容器
反应物投入量1mol CO、
2mol H2
1mol
CH3OH
2mol CO、
4mol H2
CH3OH的浓度/mol•L-1c1c2c3
反应的能量变化放出Q1kJ吸收Q2kJ放出Q3kJ
反应物转化率α1α2α3
下列说法正确的是ac.
a.c1=c2       b.2Q1=Q3    c.Q1+Q2=90.8     d.α23<100%
(4)据研究,上述(3)中合成甲醇反应过程中起催化作用的为Cu2O,反应体系中含少量CO2有利于维持催化剂Cu2O的量不变,原因是Cu2O+CO?2Cu+CO2(用化学方程式表示).
(5)已知在常温常压下:甲醇的燃烧热为725.8kJ•mol-1,CO的燃烧热为283kJ•mol-1,H2O(g)═H2O(l)△H=-44.0kJ•mol-1.写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和水蒸气的热化学方程式:CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(g)△H=-354.8kJ•mol-1

(6)金属氧化物可被一氧化碳还原生成金属单质和二氧化碳.如图2是四种金属氧化物(Cr2O3、SnO-1、PbO2、Cu2O)被一氧化碳还原时lg$\frac{c(CO)}{c(C{O}_{2})}$与温度(t)的关系曲线图.四个反应中属于吸热反应的是Cr2O3、SnO2(填金属氧化物的化学式),在700℃用一氧化碳还原Cr2O3时,若反应方程式化学计量数为最简整数比,该反应的平衡常数(K)数值等于10-12

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