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【题目】硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O](俗称莫尔盐),较绿矾稳定,在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液。

(1)制备莫尔盐的流程如下:

①用热的Na2CO3溶液清洗废铁屑的目的是__________

②其中最后一步用少量无水乙醇洗涤晶体目的是________

(2)现取0.4gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40mL0.150mol·L-1KMnO4溶液处理,发生反应如下:8MnO4-+5Cu2S+44H+=10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O,

6MnO4-+5CuS+28H+=5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O,

反应后煮沸溶液,赶尽SO2,剩余的KMnO4用0.2mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定,完全反应消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液VmL。已知:MnO4-+Fe2++H+→Mn2++Fe3++H2O(未配平)

①滴定终点的现象为________

②若V=35,试计算混合物中CuS的质量分数________(写出计算过程)。

【答案】除去废铁屑表面的油污洗去晶体表面杂质,减少晶体损失滴入最后一滴溶液时红色褪去,半分钟内不变红60%

V=35,与35mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应需要高锰酸钾的物质的量为:

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O

1mol 5mol

0.014mol 0.035L×0.2mol·L-1

所以高锰酸钾的物质的量为0.0014mol,

故与固体混合物反应的高锰酸钾的物质的量为:0.150mol·L-1×0.040L-0.0014mol = 0.0046mol

设Cu2S物质的量为x,CuS物质的量为y

8MnO4-+5Cu2S+44H+=10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O

8mol 5mol

8x/5mol xmol

6MnO4-+5Cu2S+28H+=5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O

6mol 5mol

6y/5mol ymol

160x+96y=0.40g

8x/5mol+6y/5mol=0.0046mol

解得x=0.001mol,y=0.0025mol

则混合物中CuS的质量分数为0.0025mol×96g/0.4g×100%=60%

【解析】

1铁屑表面常有油污,这些油污阻碍铁屑和硫酸的接触,需要除去,碳酸钠的水溶液显碱性,油污在碱性中完全水解,因此碳酸钠的作用是除去铁屑表面的油污;莫尔盐不溶于乙醇,用乙醇洗涤可以减少莫尔盐的溶解,同时乙醇易挥发;(2(NH4)2Fe(SO4)2滴定高锰酸钾溶液,Fe2能使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此滴定到终点的现象是滴入最后一滴时紫红色褪去,且半分钟不变色;V=35,与35mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应需要高锰酸钾的物质的量为:

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O

1mol 5mol

0.014mol 0.035L×0.2mol·L-1

所以高锰酸钾的物质的量为0.0014mol,

故与固体混合物反应的高锰酸钾的物质的量为:0.150mol·L-1×0.040L-0.0014mol = 0.0046mol

设Cu2S物质的量为x,CuS物质的量为y 根据得失电子数目守恒,2x×1+6x+6y=0.0046×5,根据题意得出160x+96y=0.40g

解得x=0.001mol,y=0.0025mol

则混合物中CuS的质量分数为0.0025mol×96g/0.4g×100%=60%

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离子

开始沉淀时的pH

完全沉淀时的pH

Fe3+

2.7

3.7

Y3+

6.0

8.2

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