Question

有机物A能发生如图所示的转化，所有化学反应都是中学化学常见的反应，部分产物未标出．

（1）写出下列反应的反应类型G+C→M反应类型

 

；B→D反应类型

 

．
（2）A中含有的官能团的名称为

 

．
（3）若由C获得B，某同学设计了如下途径，最合理的是

 

．
A．加入酸性高锰酸钾氧化C
B．先加入H₂加成，再加入酸性高锰酸钾氧化
C．先加入HCl加成，再加入酸性高锰酸钾氧化，然后加入NaOH溶液反应，并加酸酸化
D．先加入HBr加成，再加入酸性高锰酸钾氧化，然后加入NaOH醇溶液反应，并加酸酸化
（4）写出由M→G+C酸性条件下转化的化学反应方程式：

 

．
（5）某芳香族化合物X与E具有相同类型和数目的官能团，且相对分子质量X比E大76．同时苯环上有两个对位取代基，则X的同分异构体有

 

种．

Answer 1

分析：A能发生银镜反应生成B，则A含有-CHO，B中含有-COOH，B与HBr反应生成D，D再发生水解反应生成E，E能连续氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2个-COOH，故B中含有不饱和键，D中含有-COOH、-Br；
A在合适还原剂条件下生成C，结合C与G反应可知C为醇，由转化关系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子数目，再结合M的分子式可推断G为二元酸、C为一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3个碳原子，M的不饱和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中还含有2个C=C双键，综上所述，可推知M为CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C为CH₂=CHCH₂OH，A为CH₂=CHCHO，G为HOOCCH₂COOH，E为HOCH₂CH₂COOH，D为BrCH₂CH₂COOH，B为CH₂=CHCOOH，据此解答．

解答：解：A能发生银镜反应生成B，则A含有-CHO，B中含有-COOH，B与HBr反应生成D，D再发生水解反应生成E，E能连续氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2个-COOH，故B中含有不饱和键，D中含有-COOH、-Br；
A在合适还原剂条件下生成C，结合C与G反应可知C为醇，由转化关系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子数目，再结合M的分子式可推断G为二元酸、C为一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3个碳原子，M的不饱和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中还含有2个C=C双键，综上所述，可推知M为CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C为CH₂=CHCH₂OH，A为CH₂=CHCHO，G为HOOCCH₂COOH，E为HOCH₂CH₂COOH，D为BrCH₂CH₂COOH，B为CH₂=CHCOOH，
（1）G+C→M是HOOCCH₂COOH与CH₂=CHCH₂OH发生酯化反应生成CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂；
B→D是CH₂=CHCOOH与HBr发生加成反应生成BrCH₂CH₂COOH，
故答案为：酯化反应；加成反应；
（2）由上述分析可知，A为CH₂=CHCHO，含有的官能团的名称为：碳碳双键、醛基，
故答案为：碳碳双键、醛基；
（3）若由CH₂=CHCH₂OH获得CH₂=CHCOOH，以下方案：
A．加入酸性高锰酸钾氧化CH₂=CHCH₂OH，酸性高锰酸钾能氧化碳碳双键、羟基，故A错误；
B．先加入H₂加成，再加入酸性高锰酸钾氧化，产物为CH₃CH₂COOH，故B错误；
C．先加入HCl加成，再加入酸性高锰酸钾氧化，然后加入NaOH溶液反应，发生水解反应，加酸酸化得到
HOCH₂CH₂COOH，故C错误；
D．先加入HBr加成，再加入酸性高锰酸钾氧化，然后加入NaOH醇溶液反应，发生消去反应，并加酸酸化，可以得到CH₂=CHCOOH，故D正确，
故答案为：D；
（4）由M→G+C酸性条件下发生水解反应，转化的化学反应方程式：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH，
故答案为：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH；
（5）某芳香族化合物X与E（HOCH₂CH₂COOH）具有相同类型和数目的官能团，则X含有1个-COOH、1个-OH
，相对分子质量X比E大76，则X比E的基团中C原子最大数目=

76

12

=6…4，结合C、H原子数目可知X比E多的基团为-C₆H₄，同时苯环上有两个对位取代基，则侧链为：-CH₂CH₂OH、-COOH或-CH（OH）CH₃、-COOH或-CH₃、-CH（OH）COOH或-CH₂OH、-CH₂COOH或-OH、-CH₂CH₂COOH或-OH、-CH（CH₃）COOH，共有6种，
故答案为：6．

点评：本题考查有机物的推断，掌握官能团的性质与转化是关键，结合转化反应特点综合应用正推法与逆推法相结合进行推断，充分利用M的分子式进行推断，对学生的列举推理具有较高的要求，难度较大．