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17.亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的消毒剂,主要用于水、砂糖、油脂的漂白与杀菌.以下是制取亚氯酸钠的工艺流程:

已知:①ClO2气体只能保持在浓度较低状态下以防止爆炸性分解,且需现合成现用.②ClO2气体在中性和碱性溶液中不能稳定存在.
(1)在无隔膜电解槽中持续电解一段时间后,生成氢气和NaClO3,请写出阳极的电极反应方程式Cl--6e-+6OH-=ClO3-+3H2O.
(2)反应生成ClO2气体需要X酸酸化,X酸可以为B.
A.盐酸    B.稀硫酸    C.硝酸    D.H2C2O4溶液
吸收塔内的温度不能过高的原因为温度过高H2O2将分解.
(3)ClO2被S ClO2被S2-还原为ClO2-、Cl-转化率与pH关系如图.
 
写出pH≤2时ClO2与S2- 反应的离子方程式:2ClO2+5S2-+8H+=2Cl-+5S↓+4H2O
(4)ClO2对污水中Fe2+、Mn2+、S2-和CN-等有明显的去除效果.某工厂污水中含CN- amg/L,现用ClO2将CN-氧化,生成了两种无毒无害的气体,其离子反应方程式为2ClO2+2CN-=2Cl-+2CO2+N2↑;处理100m3这种污水,至少需要ClO2$\frac{100a}{26}$mol.

分析 无隔膜电解槽中持续电解饱和氯化钠溶液,则电解生成的氯气和氢氧化钠反应生成氯酸钠溶液,通二氧化硫和X酸还原氯酸钠溶液生成二氧化氯,再用双氧水、氢氧化钠吸收反应生成亚氯酸钠,过滤的亚氯酸钠(NaClO2)溶液通过蒸发结晶得到亚氯酸钠晶体.
(1)根据电解池中阳极失去电子结合产物书写;
(2)由于ClO2气体在中性和碱性溶液中不能稳定存在,所以只能在酸性环境中存在.由于在酸性条件下,氯酸钠容易和盐酸发生氧化还原反应,所以X应该是硫酸;H2O2不稳定,温度过高,H2O2容易分解,吸收塔的温度不能过高,其目的是防止H2O2分解.
(3)根据图象可知,pH≤2时ClO2被还原为Cl-,所以该反应的离子方程式是2ClO2+5S2-+8H+=2Cl-+5S↓+4H2O.
(4)根据ClO2将CN-氧化,生成了两种无毒无害的气体即二氧化碳和氮气来书写方程式并计算.

解答 解:(1)电解池中阳极失去电子,所以溶液中的氯离子在阳极失去电子,因此反应的电极反应式是Cl--6e-+6OH-=ClO3-+3H2O,故答案为:Cl--6e-+6OH-=ClO3-+3H2O;
(2)由于ClO2气体在中性和碱性溶液中不能稳定存在,所以只能在酸性环境中存在.由于在酸性条件下,氯酸钠容易和盐酸发生氧化还原反应,所以X应该是硫酸;H2O2不稳定,温度过高,H2O2容易分解,吸收塔的温度不能过高,其目的是防止H2O2分解;
故答选:B;温度过高H2O2将分解;
(3)根据图象可知,pH≤2时ClO2被还原为Cl-,所以该反应的离子方程式是2ClO2+5S2-+8H+=2Cl-+5S↓+4H2O;
故答案为:2ClO2+5S2-+8H+=2Cl-+5S↓+4H2O;
(4)ClO2将CN-氧化,生成了两种无毒无害的气体即二氧化碳和氮气,所以离子方程式为:2ClO2+2CN-=2Cl-+2CO2+N2↑;根据方程式1molCN-离子消耗1mol二氧化氯,所以处理100m3这种污水,至少需要ClO2为$\frac{100×10{\;}^{3}×a×1{0}^{-3}}{26}$mol=$\frac{100a}{26}$mol,故答案为:2ClO2+2CN-=2Cl-+2CO2+N2↑;$\frac{100a}{26}$.

点评 本题以学生比较陌生的亚氯酸钠制备为背景,以过氧化氢法制备亚氯酸钠为主线,考查学生阅读题目获取信息的能力、对浓度概念的理解、对氧化还原反应相关知识的运用、有关实验操作和简单实验设计能力考察以及在新情境下综合运用知识解决问题的能力,题目有一定的难度.

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

17.维生素C的结构简式如图所示:
(1)维生素C的分子式为:C6H8O6
(2)写出分子中官能团的结构简式和名称.
-OH、羟基、C=C、碳碳双键、-COO-、酯基.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

18.下列做法或实验操作正确的是(  )
A.振荡分液漏斗时应关闭其玻璃塞和活塞
B.用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2
C.在50mL量筒中配制0.1000mol•L-1碳酸钠溶液
D.检验NH4+时,向试样中加入NaOH溶液,微热,用湿润的蓝色石蕊试纸检验逸出的气体

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

5.硼镁泥是一种工业废料,主要成份是MgO(占40%),还有CaO、MnO、Fe2O3、FeO、Al2O3、SiO2等杂质,以此为原料制取的硫酸镁,可用于印染、造纸、医药等工业.从硼镁泥中提取MgSO4•7H2O的工艺流程如下:

已知:NaClO与Mn2+反应产生MnO2沉淀.
沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Fe(OH)2
开始沉淀pH2.34.07.6
完全沉淀pH4.15.29.6
根据题意回答下列问题:
(1)实验中需用1.00mol/L的硫酸80.0mL,若用98%的浓硫酸来配制,除量筒、玻璃棒、胶头滴管外,还需要的玻璃仪器有烧杯、100mL容量瓶.
(2)滤渣的主要成份除含有Fe(OH)3、Al(OH)3外,还有MnO2、SiO2
(3)加入的NaClO可与Mn2+反应产生MnO2沉淀,该反应的离子方程式:Mn2++ClO-+H2O=MnO2↓+2H++Cl-
在调节pH=5-6之前,还有一种离子也会被NaClO氧化,该反应的离子方程式为:2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++Cl-+H2O.
(4)为了检验滤液中Fe3+是否被除尽,可选用的试剂是A.
A.KSCN溶液    B.淀粉KI溶液    C.H2O2    D.KMnO4稀溶液
(5)已知MgSO4、CaSO4的溶解度如下表:
温度(℃)40506070
MgSO430.933.435.636.9
CaSO40.2100.2070.2010.193
“除钙”是将MgSO4和CaSO4混合溶液中的CaSO4除去,根据上表数据,简要说明操作步骤蒸发浓缩、趁热过滤.
(6)如果测得提供的硼镁泥的质量为100.0g,得到的MgSO4•7H2O196.8g,则MgSO4•7H2O的产率为80.0%(相对分子质量:MgSO4•7H2O-246  MgO-40).

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12.对氨基苯磺酸是制取染料和一些药物的重要中间体,可由苯胺磺化得到.

实验室可利用下图实验装置合成对氨基苯磺酸.实验步骤如下:

①在一个250mL三颈烧瓶中加入10mL苯胺及几粒沸石,将三颈烧瓶放入冷水中冷却,小心地加入18mL浓硫酸.
②将三颈烧瓶置于油浴中缓慢加热至170~180℃,维持此温度2~2.5h.
③将反应液冷却至约50℃后,倒入盛有100mL冷水的烧杯中,用玻璃棒不断搅拌,促使晶体析出,过滤,用少量冷水洗涤,得到的晶体是对氨基苯磺酸粗产品.
④将粗产品用沸水溶解,冷却结晶(若溶液颜色过深,可用活性炭脱色),过滤,收集产品,晾干.(说明:100mL水在20℃时可溶解对氨基苯磺酸1.08g,在100℃时可溶解6.67g)
试回答填空.
(1)装置中冷凝管的作用是冷凝回流.
(2)步骤②中采用油浴加热,下列说法正确的是AC(填序号).
A.用油浴加热的好处是反应物受热均匀,便于控制温度
B.此处也可以改用水浴加热
C.实验装置中的温度计可以改变位置,也可使其水银球浸入在油中
(3)步骤③用少量冷水洗涤晶体的好处是减少对氨基苯磺酸的损失.
(4)步骤④中有时需要将“粗产品用沸水溶解,冷却结晶,过滤”的操作进行多次,其目的是提高对氨基苯磺酸的纯度.每次过滤后均应将母液收集起来,进行适当处理,其目的是提高对氨基苯磺酸的产率.

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2.邻苯二甲酸酯类是最常见的塑化剂,实验室制备邻苯二甲酸二丁酯的反应原理如下,其中n-C4H9OH表示正丁醇.

已知:(1)上述反应的第一步进行得迅速而完全,第二步反应可逆,较难进行.
(2)有关物质的性质如下表所示:
物质性质(沸点及分解温度均为101kPa测得)
邻苯二甲酸酐
(M=148g/mol)
白色针状晶体.不溶于冷水,溶于热水及有机溶剂.
密度1.53g/cm3,沸点295℃.
正丁醇(M=74g/mol)无色液体.微溶于水,溶于有机溶剂.密度0.81g/cm3,沸点117.7℃.可与水形成二元共沸物(沸点92.7℃).
邻苯二甲酸二丁酯
(M=278g/mol)
无色油状液体.难溶于水,溶于有机溶剂.密度1.49g/cm3,沸点340℃.酸性条件下180℃以上易发生分解.
实验步骤:装置图如1图所示,夹持装置、加热装置均略去.

(Ⅰ)制备粗产品:在三颈烧瓶侧口插入温度计,另一侧口连接分水器与冷凝管,从中间口先加入3g(0.02mol)邻苯二甲酸酐及几粒沸石,在振摇下缓慢加入6.5mL(0.07mol)正丁醇和0.1mL浓硫酸的混合液.安装搅拌装置.在分水器中加入正丁醇至支管平齐.缓慢升温,使混合物微沸,至瓶内固体完全消失.继续回流,分水器中有小液滴沉入底部,当温度升到140℃时便可停止加热.
(Ⅱ)粗产品纯化:当反应液冷却到70℃以下时,将混合液转入分液漏斗,加入10mL 5% Na2CO3溶液洗涤,有机层用15mL温热的饱和食盐水洗涤2~3次,至有机层呈中性,分离出的油状物,用无水硫酸镁干燥,除去干燥剂.有机层先蒸去过量的正丁醇,最后在抽气泵的减压下蒸馏,收集180~190℃的馏分即得产品,称量质量.回答下列问题:
(1)仪器e的名称蒸馏烧瓶,浓硫酸的作用是催化剂,吸水剂抽气泵的作用是可降低有机物的沸点,可以防止有机物脱水碳化,提高产物的纯度.
(2)制备装置中冷凝水的流向与冷凝管中蒸汽的流向相同,制备过程中反应进行到终点的标志是分水器中的水位不再发生变化.
(3)产品纯化过程中,加入Na2CO3溶液的目的是将硫酸和转变成盐,从而与产物分离,该操作是否可改用NaOH溶液?否(填“是”或“否”),原因是;氢氧化钠碱性太强,能使邻苯二甲酸二丁酯发生水解;.加入食盐水洗涤一方面是防止有机物发生乳化而不利于分层,另一方面是为了降低邻苯二甲酸二丁酯的溶解度.
(4)实验中还可采用薄层色谱法(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程,分别在反应开始后的不同时间,用毛细管从三颈烧瓶中取样、点样、薄层色谱展开后在紫外灯照射下(含苯环结构的物质可显色)斑点如图2.你认为不可能出现的情况是D.
A.开始   B.30min   C.60min   D.90min.

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9.金属钛(Ti)因其硬度大、熔点高、常温时耐酸碱腐蚀而被广泛用作高新科技材料,被誉为“未来金属”.以钛铁矿(主要成分FeTiO3,钛酸亚铁)为主要原料冶炼金属钛同时获得副产品甲的工业生产流程如图1:

回答下列问题:
(1)钛铁矿和浓硫酸反应的产物之一是TiOSO4,反应中无气体生成.副产品甲阳离子是Fe2+
(2)上述生产流程中加入铁屑的目的是防止Fe2+氧化.
(3)此时溶液Ⅰ中含有Fe2+、TiO2+和少量Mg2+等阳离子.常温下,其对应氢氧化物的Ksp如下表所示.
氢氧化物Fe(OH)2TiO(OH)2Mg(OH)2
Ksp8.0×10-161.0×10-291.8×10-11
①常温下,若所得溶液中Mg2+的物质的量浓度为0.0018mol•L-1,当溶液的pH等于10时,Mg(OH)2开始沉淀.
②若将含有Fe2+、TiO2+和Mg2+的溶液加水稀释,立即析出大量白色沉淀,写出该反应的离子方程式:TiO2++2H2O═H2TiO3↓+2H+
(4)Mg还原TiCl4过程中必须在1070K的温度下进行,你认为还应该控制的反应条件是隔绝空气.
(5)在800~1000℃时电解TiO2也可制得海绵钛,装置如图2所示.图中b是电源的正极,阴极的电极反应式TiO2+4e-═Ti+2O2-

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

6.研究化肥的合成、废水的处理等有现实的重要意义.
(1)硝酸铵的生产方法是采用硝酸与氨气化合,工业合成氨是一个放热反应,因此低温有利于提高原料的转化率,但实际生产中却采用400~500℃的高温,其原因是催化活性最强,增加反应速率,缩短达到平衡的时间;工业生产中,以氨气为原料合成硝酸,写出工业生产硝酸的最后一步的化学方程式3NO2+H2O=2HNO3+NO.
(2)甲、乙、丙三个化肥厂生产尿素所用的原料不同,但生产流程相同:
已知CO+H2O$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CO2+H2
①甲厂以焦炭和水为原料;
②乙厂以天然气和水为原料;
③丙厂以石脑油(主要成分为C5H12)和水为原料.
   按工业有关规定,利用原料所制得的原料气H2和CO2的物质的量之比,若最接近合成尿素的原料气NH3(换算成H2的物质的量)和CO2的物质的量之比,则对原料的利用率最高.据此判断甲、乙、丙三个工厂哪个工厂对原料的利用率最高?丙.
(3)将工厂废气中产生的SO2通过下列流程如图1,可以转化为有应用价值的硫酸钙等.
①写出反应Ⅰ的化学方程式:2CaCO3+O2+2SO2=2CaSO4+2CO2
②生产中,向反应Ⅱ的溶液中加入强还原性的对苯二酚等物质,目的是防止亚硫酸铵(NH42SO3被氧化.
③检验经过反应Ⅲ得到的氨态氮肥中SO42-所用试剂是盐酸和氯化钡(HCl和BaCl2).
(4)工业上利用氯碱工业产品治理含二氧化硫的废气.图2是氯碱工业中电解饱和食盐水的原理示意图.
①用溶液A吸收含二氧化硫的废气,其反应的离子方程式是SO2+OH-=HSO3-(或SO2+2OH-=SO32-+H2O).
②用含气体B的阳极区溶液吸收含二氧化硫的废气,其反应的离子方程式是SO2+Cl2+H2O=4H++SO42-+2Cl-

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7.下列关于阿伏加德罗常数(NA),的说法正确的是(  )
A.3.2g铜与足量稀硝酸反应过程中转移电子0.1NA
B.35.5g超氧化钾(KO2)所含的阴离子的数目为NA
C.标准状况下将0.5molSO2气体与0.5molH2S气体混合后,气体的分子总数为NA
D.6g二氧化硅中含Si-O键数为0.2NA

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