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13.1,2-二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂,常温下它是无色液体,密度是2.18克/厘米3,沸点131.4℃,熔点9.79℃,不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂.在实验中可以用图所示装置制备1,2-二溴乙烷.其中分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液,试管d中装有浓溴(表面覆盖少量水).请填写下列空白:

(1)烧瓶a中发生的是乙醇的脱水反应,即消去反应,反应温度是170℃,并且该反应要求温度迅速高到170℃,否则容易产生副反应.请你写出乙醇的这个消去反应方程式:CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2=CH2↑+H2O.
(2)写出制备1,2-二溴乙烷的化学方程式:CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br.
(3)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞.请写出发生堵塞时瓶b中的现象:b中水面会下降,玻璃管中的水面会上升,甚至溢出.
(4)容器c中NaOH溶液的作用是:除去乙烯中二氧化碳、二氧化硫.
(5)某学生做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超出许多,如果装置的气密性没有问题,试分析其可能的原因:①乙烯发生(或通过液溴)速度过快;②实验过程中,乙烯和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃.
(6)e装置内NaOH溶液的作用是吸收挥发出来的溴,防止污染环境.

分析 装置a中乙醇在浓硫酸做催化剂条件下发生消去反应生成乙烯,b为安全瓶可以防止倒吸,当e堵塞时,气体不畅通,则在b中气体产生的压强将水压入直玻璃管中,甚至溢出玻璃管.制取乙烯中含有二氧化碳、二氧化硫等,用氢氧化钠溶液吸收二氧化碳、二氧化硫,d装置中乙烯与液溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,液溴易挥发,反应过程中应用冷水冷却装置d,能减少液溴挥发,E装置吸收挥发的溴,防止污染空气.

解答 解:装置a中乙醇在浓硫酸做催化剂条件下发生消去反应生成乙烯,b为安全瓶可以防止倒吸,当e堵塞时,气体不畅通,则在b中气体产生的压强将水压入直玻璃管中,甚至溢出玻璃管.制取乙烯中含有二氧化碳、二氧化硫等,用氢氧化钠溶液吸收二氧化碳、二氧化硫,d装置中乙烯与液溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,液溴易挥发,反应过程中应用冷水冷却装置d,能减少液溴挥发,E装置吸收挥发的溴,防止污染空气.
(1)乙醇发生消去反应生成乙烯的反应方程式:CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2=CH2↑+H2O,
故答案为:CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2=CH2↑+H2O;
(2)制备1,2-二溴乙烷的化学方程式:CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br,
故答案为:CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br;
(3)试管d发生堵塞时,b中压强不断增大,会导致b中水面下降,玻璃管中的水柱上升,甚至溢出,
故答案为:b中水面会下降,玻璃管中的水面会上升,甚至溢出;
(4)制备的乙烯中混有二氧化碳、二氧化硫,二氧化硫能与溴发生氧化反应,装置c的作用是:,
故答案为:除去乙烯中二氧化碳、二氧化硫;
(5)当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多的原因可能是乙烯发生(或通过液溴)速度过快,导致大部分乙烯没有和溴发生反应;乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃会导致副反应的发生和副产物的生成,乙醇在浓硫酸140℃的条件下,发生分子键脱水生成乙醚,
故答案为:①乙烯发生(或通过液溴)速度过快;②实验过程中,乙烯和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃;
(5)尾气中含有挥发出的溴,会污染大气,应该进行尾气吸收,所以装置e中氢氧化钠溶液的作用是吸收Br2气体,防止大气污染,
故答案为:吸收挥发出来的溴,防止污染环境.

点评 本题考查制备有机物制备实验,关键理解制备原理与各装置作用,注意乙烯制备中发生的一些副反应,试题培养学生分析问题、解决问题的能力.

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(3)为了防止污染环境,E中应加入的试剂为B(填序号).
A.稀H2SO4      B.NaOH溶液      C.饱和NaHSO3溶液
(4)该法制得的晶体中常混有少量Na2SO3和Na2SO4的杂志.
①取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀盐酸,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生(填写操作步骤和实验现象),则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4.(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)
②为减少产品中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对(1)中实验步骤进行了改进,改进后的操作是先向A中烧瓶滴加浓H2SO4,产生的气体将装置中的空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液.
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现取Wg硫代硫酸钠样品配制成VmL的溶液,加入指示剂,用含I2为amol/L的碘水进行滴定,耗用碘水bmL.(已知:2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI)
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