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催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下:

CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-53.7kJ·mol-1 I

CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2 II

某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:

T(K)

催化剂

CO2转化率(%)

甲醇选择性(%)

543

Cat.1

12.3

42.3

543

Cat.2

10.9

72.7

553

Cat.1

15.3

39.1

553

Cat.2

12.0

71.6

【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比

已知:①CO和H2的燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1

②H2O(l)H2O(g)ΔH3= + 44.0kJ·mol-1

请回答(不考虑温度对ΔH的影响):

(1)反应I的逆反应平衡常数表达式K= ;反应II的ΔH2= kJ·mol-1。

(2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施

A.使用催化剂Cat.1 B.使用催化剂Cat.2 C.降低反应温度

D.增大CO2和H2的初始投料比 E.投料比不变,增加反应物的浓度

(3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是

(4)在图中分别画出反应I在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下“反应过程~能量”示意图。

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