ⅤA族的氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅤA族元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：
(1)N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为           (用元素符号表示)。
(2)As原子核外M层电子的排布式为                                 。
(3)叠氮化钠(NaN₃)用于汽车安全气囊中氮气的发生剂，写出与N互为等电子体的分子的化学式       (任写一种即可)。

图1
(4)白磷(P₄)的结构如图1所示，P原子的轨道杂化方式是       。
(5)可以与许多金属离子形成配合物，例如[ Co(NO₂)₆]^3－，它可以用来检验K^＋，其反应如下：3K^＋＋[Co(NO₂)₆]^3－=K₃[Co(NO₂)₆]↓(亮黄色)。
①的立体构型是       。
②在K₃[Co(NO₂)₆]中，中心离子的配位数为       。
(6)天然氨基酸的命名常用俗名(根据来源与性质)，例如，最初从蚕丝中得到的氨基酸叫丝氨酸(HOCH₂CHCOOHNH₂)。判断丝氨酸是否存在手性异构体？       (填“是”或“否”)。

图2
(7)砷化镓为第三代半导体，以其为材料制造的灯泡寿命长，耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图2所示，其晶胞边长为cpm，则密度为       g·cm^－3(用含c的式子表示，设N_A为阿伏加德罗常数的值)，a位置As原子与b位置As原子之间的距离为       pm(用含c的式子表示)。

元素周期表第ⅤA族元素包括氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等。这些元素无论在研制新型材料，还是在制作传统化肥、农药等方面都发挥了重要的作用。请回答下列问题：
(1)N₄分子是一种不稳定的多氮分子，这种物质分解后能产生无毒的氮气并释放出大量能量，能被应用于制造推进剂或炸药。N₄是由四个氮原子组成的氮单质，其中氮原子采用的轨道杂化方式为sp³，该分子的空间构型为       ，N—N键的键角为       。
(2)基态砷原子的最外层电子排布式为       。
(3)电负性是用来表示两个不同原子形成化学键时吸引键合电子能力的相对强弱，是元素的原子在分子中吸引共用电子对的能力。由此判断N、P、As、Sb的电负性从大到小的顺序是             。
(4)联氨(N₂H₄)可以表示为H₂N—NH₂，其中氮原子采用的轨道杂化方式为       ，联氨的碱性比氨的碱性       (填“强”或“弱”)，其原因是                                                               。
写出N₂H₄与N₂O₄反应的化学方程式：                   。
(5)元素X与N同周期，且X的原子半径是该周期主族元素原子半径中最小的，X与Ca形成的化合物CaX₂的晶胞结构如图所示：

CaX₂的晶体类型是       ，一个晶胞中含有Ca的离子数为       ，含有X的离子数为       。

下列各项比较中前者高于（或大于或强于）后者的是

A．CCl4和SiCl4的熔点

B．邻羟基苯甲醛（）和对羟基苯甲醛（）的沸点

C．SO2和CO2在水中的溶解度

D．H2SO3和H2SO4的酸性

下列描述中正确的是

A．CS2为V形的极性分子	B．ClO3-的空间构型为平面三角形
C．SF6中的空间构型为正四面体形	D．SiF4和SO32-的中心原子均为sp3杂化

科学家最近研制出可望成为高效火箭推进剂的N(NO₂)₃(如图所示)。已知该分子中N—N—N键角都是108.1°，下列有关N(NO₂)₃的说法正确的是

A．分子中N、O间形成的共价键是非极性键	B．分子中四个氮原子共平面
C．该物质既有氧化性又有还原性	D．15.2 g该物质含有6.02×1022个原子

关于化学式[TiCl(H₂O)₅]Cl₂·H₂O的配合物的下列说法中正确的是

A．配位体是Cl－和H2O，配位数是9

B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋

C．内界和外界中的Cl－的数目比是1：2

D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀

铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝，广泛地应用于电气、机械制造、国防等领域。回答下列问题：
(1)铜原子基态电子排布式为                           ；
(2)用晶体的x射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数。对金属铜的测定得到以下结果：晶胞为面心立方最密堆积，边长为361 pm。又知铜的密度为9.00g·cm^-3，则铜晶胞的体积是    
   cm³、晶胞的质量是     g，阿伏加德罗常数为      (列式计算，己知Ar(Cu)=63.6)；
(3)氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物都可用于催化乙炔聚合，其阴离子均为无限长链结构(如下图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为     。已知其中一种化合物的化学式为KCuCl₃，另一种的化学式为               ；

(4)金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是                   ，反应的化学方应程式为                。

(12 分)揖选做题铱本题包括A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A 小题评分。
A． [物质结构与性质]
一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn₂O₄)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO₃)₂和Mn(NO₃)₂溶液中加入Na₂CO₃溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn₂O₄。
①Mn^2＋基态的电子排布式可表示为                      。
②NO₃^- 的空间构型是                     (用文字描述)。
(2)在铜锰氧化物的催化下，CO 被氧化为CO₂，HCHO 被氧化为CO₂和H₂O。
①根据等电子体原理，CO 分子的结构式为                     。
②H₂O 分子中O 原子轨道的杂化类型为                     。
③1 mol CO₂中含有的σ键数目为                     。
(3) 向CuSO₄溶液中加入过量NaOH 溶液可生成[Cu (OH)₄ ]^2-。不考虑空间构型，[Cu(OH)₄]^2-的结构可用示意图表示为                     。

【选修3物质结构与性质】（15分）
VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化台物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：
（1）S单质的常见形式为S₈，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是      ；
 
（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离
子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为               ；
（3）Se原子序数为       ，其核外M层电子的排布式为                    ；
（4）H₂Se的酸性比H₂S         （填“强”或“弱”）。气态SeO₃分子的立体构型
为                 ，SO₃^2-离子的立体构型为                   ；
（5）H₂SeO₃的K₁和K₂分别为2.7x l0^-3和2.5x l0^-8，H₂SeO₄第一步几乎完全电离，
K₂为1.2X10^-2，请根据结构与性质的关系解释：
①H₂SeO₃和H₂SeO₄第一步电离程度大于第二步电离的原因：                          
                                                   ；
② H₂SeO₄比 H₂SeO₃酸性强的原因：                                                  
                                                                              
（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm．密度为                    （列式并计算），a位置S^2-离子与b位置Zn²⁺离子之间的距离为               pm（列示表示）

【物质结构与性质】
M是原子序数<30的一种金属，常用于航空、宇航、电器及仪表等工业部门，M原子的最外层有空轨道，且有两个能级处于电子半充满状态。

（1）M原子的外围电子排布式为__________，在周期表中属于      区元素。
（2）M的堆积方式属于钾型，其晶胞示意图为______（填序号）。
（3）MCl₃·6H₂O有三种不同颜色的异构体
A、[M(H₂O)₆]Cl₃ B、[M(H₂O)₅Cl]Cl₂·H₂O和C、[M(H₂O)₄Cl₂]Cl·2H₂O。为测定蒸发MCl₃溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体，取0.010 mol MCl₃·6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀2.870 g。该异构体为      （填A或B或C）。
（4）MO₂Cl₂常温下为暗红色液体，熔点-96.5℃，沸点117℃，能与丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶。
①固态MO₂Cl₂属于________晶体；
②CS₂中碳原子和丙酮(CH₃COCH₃)羰基中的碳原子分别采取的杂化方式为____杂化和________杂化。
（5）＋3价M的配合物K[M(C₂O₄)₂(H₂O)₂]中，配体是______，与C₂O₄^2-互为等电子体的分子是(填化学式)__________。