（14分）3-丁酮酸乙酯在有机合成中用途极广，广泛用于药物合成，还用作食品的着香剂。其相对分子质量为130，常温下为无色液体，沸点181℃，受热温度超过95℃摄氏度时就会分解；易溶于水，与乙醇、乙酸乙酯等有机试剂以任意比混溶；实验室可用以乙酸乙酯和金属钠为原料制备。乙酸乙酯相对分子质量为88，常温下为无色易挥发液体，微溶于水，沸点77℃。

【反应原理】

【实验装置】

【实验步骤】

1．加热反应：向反应装置中加入32 mL（28.5g，0.32mol）乙酸乙酯、少量无水乙醇、1.6 g（0.07mol）切细的金属钠，微热回流1.5~3小时，直至金属钠消失。

2．产物后处理：冷却至室温，卸下冷凝管，将烧瓶浸在冷水浴中，在摇动下缓慢的加入32 mL 30%醋酸水溶液，使反应液分层。用分液漏斗分离出酯层。酯层用5%碳酸钠溶液洗涤，有机层放入干燥的锥形瓶中，加入无水碳酸钾至液体澄清。

3．蒸出未反应的乙酸乙酯：将反应液在常压下蒸馏至100℃。然后改用减压蒸馏，得到产品2.0g。

回答下列问题：

（1）从反应原理看，无水乙醇的作用是 。

（2）反应装置中加干燥管是为了 。两个装置中冷凝管的作用 （填“相同”或“不相同”），冷却水进水口分别为 和 （填图中的字母）。

（3）产物后处理中，滴加稀醋酸的目的是 ，稀醋酸不能加多了，原因是 。用分液漏斗分离出酯层的操作叫 。碳酸钠溶液洗涤的目的是 。加碳酸钾的目的是 。

（4）采用减压蒸馏的原因是 。

（5）本实验所得到的3-丁酮酸乙酯产率是 (填正确答案标号)。

A．10％ B．22％ C．19％ D．40％

(14分)亚磷酸（H3PO3）是二元酸，H3PO3溶液存在电离平衡：H3PO3H+ + H2PO3－。亚磷酸与足量NaOH溶液反应，生和Na2HPO3。

（1）①写出亚磷酸与少量NaOH溶液反应的离子方程式 。

②根据亚磷酸（H3PO3）的性质可推测Na2HPO3稀溶液的pH 7（填“>”、“<”或“=”）。

③某温度下，0.1000 mol·L－1的H3PO3溶液中c (H+)＝2.5×10－2 mol·L－1，除OH—之外其他离子的浓度由大到小的顺序是 ，该温度下H3PO3电离平衡的平衡常数K= 。（H3PO3第二步电离忽略不计，结果保留两位有效数字）

（2）亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色，该反应的化学方程式 。

（3）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：

说明：阳膜只允许阳离子通过，阴膜只允许阴离子通过。

①阴极的电极反应式为 。

②产品室中生成亚磷酸的离子方程式为 。

(15分)氮的氢化物NH3、N2H4等在工农业生产、航空航天等领域有广泛应用。

（1）已知25℃时，几种难溶电解质的溶度积如下表所示：

向Cu2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+浓度都为0.01mol·L-1的溶液中缓慢滴加稀氨水，产生沉淀的先后顺序为 （用化学式表示）。

（2）实验室制备氨气的化学方程式为 。

工业上，制备肼（N2H4）的方法之一是用次氯酸钠溶液在碱性条件下与氨气反应。以石墨为电极，将该反应设计成原电池，该电池的负极反应为 。

（3）在3 L密闭容器中，起始投入4 mol N2和9 mol H2在一定条件下合成氨，平衡时仅改变温度测得的数据如表所示：

已知：破坏1 mol N2(g)和3 mol H2(g)中的化学键消耗的总能量小于破坏2 mol NH3(g)中的化学键消耗的能量。

①则T1 T2（填“>”、“<”或“=”）。

②在T2 K下，经过10min达到化学平衡状态，则0～10min内H2的平均速率v(H2)= ，平衡时N2的转化率α（N2）= 。若再增加氢气浓度，该反应的平衡常数将 （填“增大”、“减小”或“不变”）。

③下列图像分别代表焓变（△H）、混合气体平均相对分子质量（）、N2体积分数φ（N2）和气体密度（ρ）与反应时间关系，其中正确且能表明该可逆反应达到平衡状态的是 。

【化学——选修2化学与技术】(15分)

（一）（6分）下列叙述正确的是（ ）

A．合成氨的“造气”阶段会产生废气

B．电镀的酸性废液用碱中和后就可以排放

C．电解制铝的过程中，作为阳极材料的无烟煤不会消耗

D．使用煤炭转化的管道煤气比直接燃煤可减少环境污染

（二）工业生产Na2S常用方法是无水芒硝(Na2SO4)一碳还原法，其流程示意图如下：

（1）若煅烧阶段所得气体为等物质的量的CO和CO2。写出煅烧时发生的总反应方程式： 。

（2）用碱液浸出产品比用热水更好，理由是 。

（3）废水中汞常用硫化钠除去，汞的除去率与溶液pH和硫化钠实际用量与理论用量比值x的关系如图所示。

为使除汞达到最佳效果，应控制条件是 。

（4）取Na2S(含少量NaOH)，加入到CuSO4溶液中，充分搅拌，若反应后溶液pH＝4，此时溶液中c(S2－)＝ mol·L－1。

[已知：CuS的Ksp＝8.8×10－36；Cu(OH)2的Ksp＝2.2×10－20(保留2位有效数字)]。

（5）纳米Cu2O常用电解法制备，制备过程用铜棒和石墨棒做电极，Cu(NO3)2做电解液。电解生成Cu2O应在 ；该电极pH将 (填“升高”“不变”或“降低”)，用电极方程式解释pH发生变化的原因 。

[化学──选修3：物质结构与性质](15分)

稀土元素是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素，以及与镧系元素化学性质相似的钪（Sc）和钇（Y）共17 种元素。稀土有“工业维生素”的美称，如今已成为极其重要的战略资源。

（1）钪（Sc）为21号元素，其基态原子M能层电子数为 。镝（Dy）的基态原电子排布式为[Xe]4f106s2，一个基态镝原子所含的未成对电子数为 。

（2）稀土元素最常见的化合价为+3价，但也有少数还有+4价。请根据下表中的电离能数据判断表中最有可能有+4价的元素是 。

几种稀土元素的电离能（单位：kJ·mol-1）

（3）离子化合物 Na3[Sc(OH)6]中，存在的作用力除离子键外还有 。

（4）Sm（钐）的单质与1，2-二碘乙烷可发生如下反应：Sm+ICH2CH2I→SmI2+CH2=CH2。ICH2CH2I中碳原子杂化轨道类型为 ，1mol CH2=CH2中含有的σ键数目为 。常温下1，2-二碘乙烷为液体而乙烷为气体，其主要原因是 。

（5）PrO2（二氧化镨）的晶体结构与CaF2相似，晶胞中Pr（镨）原子位于面心和顶点。则PrO2（二氧化镨）的晶胞中有 个氧原子。

（6）Ce（铈）单质为面心立方晶体，其胞参数为a=516pm。晶胞中Ce（铈）原子的配位数为 ，列式表示Ce（铈）单质的密度： g·cm-3（不必计算出结果）

[化学─选修5：有机化学基础](15分)

（一）2014年国际禁毒日的主题是“珍惜美好青春，远离合成毒品、拒绝毒品、健康人生”。下图是大麻的主要成分THC的结构式。

（1）该物质含有的官能团的名称为 ，它的分子式为 ，分子中手性碳原子数为 。

（2）下列关于THC的说法中正确的是

A．分子中含有苯环，属于芳香烃类化合物

B．难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯和碱溶液

C．可以发生加成反应、取代反应、氧化反应、消去反应

D．除氢原子外，分子中所有的其它原子都在一个平面上

E．遇FeCl3溶液显紫色；可以使溴的四氯化碳溶液褪色

F．通常状态下，1mol该物质最多可与3mol Br2发生反应

（二）香豆素是重要的香料、医药中间体。某研究小组设计的合成香豆素路线如下：

提示：2CH3CHO+(CH­3CO)2O2CH3CH=CHCOOH+H2O

（1）A→B的化学方程式为 。

（2）D的核磁共振氢谱图中的吸收峰有 个。反应⑤的有机反应类型是 反应。H的结构简式为 。

（3）已知芳香族化合物I是G的同分异构体，且I的苯环上只有一个取代基。则I的结构简式可能为

。

对下列化学用语的理解正确的是

A．原子结构示意图：可以表示12C，也可以表示14C

B．比例模型：可以表示二氧化碳分子，也可以表示水分子

C．电子式：可以表示羟基，也可以表示氢氧根离子

D．分子式C2H4O2：可以表示乙酸，也可以表示乙二醇

用NA表示阿伏德罗常数，下列叙述正确的是

A．标准状况下，22.4LH2O含有的分子数为 NA

B．常温常压下，1.06g Na2CO3含有的Na+离子数为0.02 NA

C．通常状况下，NA个CO2分子占有的体积为22.4L

D．物质的量浓度为0.5 mol/L的MgCl2溶液中，含有Cl-个数为 NA

将15g两种金属的混合物投入足量的盐酸中，反应完全后得到H2 11．2L(标准状况)该混合物的组成可能是

A．钠和铁 B．镁和铜 C．铝和镁 D．锌和铁

在MgCl2、KCl、K2SO4三种盐的混合溶液中，若K+、Cl－各1.5mol，Mg2+为0.5mol，则SO42－的物质的量是

A．0．25 mol B．0．5mol C．0．75mol D．0．75mol