（14分）甲、乙、丙是常见的三种物质，它们之间有如图所示的转化关系。根据要求回答问题：

I、已知：甲是常见单质，丙为氢气。

（1）若乙为氧化物且有磁性，则乙发生铝热反应的化学方程式为 。

（2）若甲为碳，则产物乙、丙可合成甲醇。

①已知：CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ΔH＝＋206.0 kJ·mol－1

CH4(g)＋H2O(g)CH3OH(g)＋H2(g) ΔH＝＋77.0 kJ·mol－1

写出气体乙与气体丙反应生成CH3OH(g)的热化学方程式：__________________。

②乙和丙合成甲醇的反应在不同温度下的化学平衡常数(K)如下表。则T1 ______ T2（填“>”、“<”、“=”）。

③乙可做某碱性燃料电池的燃料，该电池的负极反应式为_________________。

II、已知：甲是由两种短周期元素组成的化合物，丙的水溶液显碱性。

（3）若构成甲的阴、阳离子个数比为2:3，丙是气体。则构成甲的阴、阳离子半径大小关系为 （用具体的微粒表示）。

（4）若乙是O2，则甲的一种重要用途是 ；产物丙与Cl2按2:1（物质的量）反应得到丁溶液，丁溶液中阴离子浓度从大到小的顺序是 。

（14分）Al2O3、Al(OH)3都是重要化工原料。根据要求回答问题：

Ⅰ、电解法制高品质Al(OH)3装置如下（中间用离子交换膜隔开）：

4Na[Al(OH)4]+2H2O4Al(OH)3↓+4NaOH+O2↑+2H2↑

（1）产物Al(OH)3在 区（填“阴极”或“阳极”）沉积；

（2）电解中转移2mol e—时，将制得__________mol的Al(OH)3。

Ⅱ、制取纳米Al2O3需要纯净的硫酸铝。现有0.05mol·L-1硫酸铝溶液，经检测，含有Fe2+、Fe3+。可按下述操作提纯：往溶液中加足量H2O2充分反应，再用试剂X调节溶液pH=3.5。（室温下，0.1mol·L-1的Fe2+、Al3+开始沉淀的pH分别为7.0和3.7，Fe3+完全沉淀的pH=3.2）

（3）纳米氧化铝分散在分散剂中将形成胶体。则纳米氧化铝的直径约为_________m。

（4）检验硫酸铝溶液含有Fe3+时，所采用的试剂及现象是_____________________。

（5）往溶液中加入H2O2的作用是 （用离子方程式表示）。

（6）加入的X试剂（填选项编号）是 。

A．CuO B．Al(OH)3 C．NaOH D．NaHCO3

若调节后溶液的pH偏离3.5，可能带来的后果是__________________________。

（17分）亚氯酸钠(NaClO2)是重要漂白剂。探究小组开展如下实验，回答下列问题：

实验Ⅰ：制取NaClO2晶体按下图装置进行制取。

已知：NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO23H2O，高于38℃时析出NaClO2，高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

（1）用50%双氧水配制30%的H2O2溶液，需要的玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯外，还需要 （填仪器名称）；

（2）装置C的作用是 ；

（3）装置B内生成的ClO2气体与装置D中混合溶液反应生成NaClO2，生成NaClO2的反应方程式为 。

（4）如果撤去D中的冷水浴，可能导致产品中混有的杂质是 ；

（5）反应后，经以下步骤可从装置D的溶液获得NaClO2晶体。请补充完整操作iii。

i.55℃蒸发结晶；

ii.趁热过滤；

iii. ；

iv.低于60℃干燥，得到成品。

实验Ⅱ：样品杂质分析与纯度测定

（6）上述实验制得的NaClO2晶体中含少量Na2SO4。产生Na2SO4最可能的原因是 ；

a. B中有SO2气体产生，并有部分进入D装置内

b. B中浓硫酸挥发进入D中与NaOH中和

c. B中的硫酸钠进入到D装置内

（7）测定样品中NaClO2的纯度。测定时进行如下实验：

准确称一定质量的样品，加入适量蒸馏水和过量的KI晶体，在酸性条件下发生如下反应：ClO2－+ 4I－+4H+ ＝2H2O+2I2+Cl－，将所得混合液稀释成100mL待测溶液。取25.00mL待测溶液，加入淀粉溶液做指示剂，用c mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点，测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL（已知：I2 +2S2O32－=2I－+S4O62－）。

①确认滴定终点的现象是 ；

②所称取的样品中NaClO2的物质的量为 （用含c、V的代数式表示）。

【物质结构与性质】（13分）

金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。根据要求回答下列问题：

（1）基态Ni的价电子构型（电子排布式）为______________________。

（2）Ni(CO)4常温为液态，易溶于CCl4、苯等有机溶剂，则Ni(CO)4属于_______晶体。

（3）Ni2＋可与丁二酮肟()作用生成腥红色配合物沉淀A。

①丁二酮肟分子中碳原子的杂化轨道类型有______________，1mol该分子中含有的碳碳σ键和碳氮σ键的总数为__________。

②氨气在水中的溶解度远大于甲烷，其原因是____________。

③腥红色配合物沉淀A中（结构如右）除含有一般共价键外，还含有配位键和氢键，请在右图中标出配位键和氢键。（提示：Ni2＋的配位数为4，配位键用“→”表示，氢键用“…”表示）

（4）据报道，某种含有镁、镍和碳三种元素的晶体具有超导性，该新型超导晶体的一个晶胞的结构如下图所示，则该晶体的化学式为__________ 。

【有机化学基础】（13分）某治疗有机磷农药中毒的选择性抗胆碱药合成的局部线路如下（部分反应条件略去）：

根据要求回答下列问题：

（1）D分子中的含氧官能团为_________和_________（填名称）

（2）物质A不可能发生的反应类型有 ；

A．水解反应 B．加成反应 C．氧化反应 D．酯化反应

（3）已知: 合成线路中X（分子式为C8H6O3 ）的结构简式为 ；

（4）D发生聚合反应生成的高聚物的结构简式为 ；

（5）合成药物时，中间产物E的结构如图。E在一定条件下催化氧化，生成物能发生银镜反应。该反应的化学方程式为 。

（6）F与C互为同分异构体，且F分子具有如下特点：①含三个羟基；②含两个不直接相连的苯环，苯环上都是对位取代基；③核磁共振氢谱有5个峰且峰的面积比为2︰4︰4︰1︰1。

写出F的可能结构简式_________________。

下列物质无法从海水中获得的是

A．硫酸 B．氯化镁 C．溴 D．氢氧化钠

下列关于有机物的判断错误的是

A．乙烯和苯使溴水褪色的原理不同

B．乙醇、乙酸都能和金属钠反应

C．C2H6O只代表一种物质

D．淀粉和纤维素都可作为工业上生产葡萄糖的原料

四种短周期元素在周期表中的位置如右图，其中X元素的原子最外层电子数等于其电子层数。

下列说法不正确的是

A．X位于元索周期表中第3 周期、ⅢA族

B．原子半径：X > Z > W

C．最简单气态氢化物的热稳定性：W > Y

D．Y的最高价氧化物可以和W的最简单氢化物反应

常温下，浓度均为1.0 mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10 mL，测得其pH为9.3。下列

有关叙述正确的是

A．加入适量的NaCl，可使c(NH4+) = c(Cl-)

B．滴加几滴浓氨水，c(NH4+)减小

C．滴加几滴浓盐酸，的值减小

D．1.0 mol·L-1的NH4Cl溶液中c(NH4+)比该混合溶液大

探究浓硫酸和铜的反应，下列装置或操作正确的是

A．用装置甲进行铜和浓硫酸的反应

B．用装置乙收集二氧化硫并吸收尾气

C．用装置丙稀释反应后的混合液

D．用装置丁测定余酸的浓度