[化学—选修5 有机化学基础]（15分）

桂皮酸是一种安息香中分离出来的有机芳香酸，其苯环上只有一个取代基。桂皮酸甲酯可用作定香剂，被广泛勇于饮料、糖果、酒类等。

桂皮酸是一种可从安息香分离出的有机芳香酸，其苯环上只有一个取代基。桂皮酸甲酯可用作定香剂，用于饮料、冷饮、糖果、酒类等食品。H为桂皮酸甲酯的一种同分异构体，是生产某新型工厂塑料的基础原料之一，其分子结构模型如右图所示（图中球与球之间连线表示单键或双键）。以烃A 为原料合成H的路线如下：

（1）根据分子结构模型写出H的结构简式___________。
（2）下列关于相关有机物的说法正确的是          。

a. 可以有溴水鉴别D和E两种有机物

b. 有机物C有7中化学环境不同的氢原子

c. 2mol有机物F与足量碳酸钠溶液反应产生1mol

d. E能发生还原反应、取代反应、消去反应和氧化反应

e. 1mol有机物E与总量的新制悬浊液反应可得2mol沉淀
（3）写出下列反应的化学方程式：   

① C→E：____________________

②F生成高分子I：_____________________
（4）已知：D分子中含“”,通过D不能有效、顺利地获得G，其原因是：        。

（5）同事符合下列条件的F的同分异构体共有     种，写出核磁共振氢浦有六个吸收峰，且结构中不含甲基的F的同分异构体的结构简式                。

①遇溶液显紫色

②能发生水解反应，且能发生银镜反应

③苯环上有两个取代基

[化学—选修3：物质结构与性质]（15分）

有A、B、C、D、E、F、G、H原子序数递增的前四周期八种元素。请根据下列信息，回答问题：

（1）G元素基态原子的价电子排布图为                         。

（2）中B原子采取的杂化轨道类型为                      。

（3）根据等电子体原理，推测分子的空间构型为                   。

（4）下列有关E、F的叙述正确的是（    ）

a.离子半径E＞F              b.电负性E＜F

c.单质的熔点E＞F            d. E、F的单质均能与氧化物发生置换

e. E的氧化物具有两性         f. E、F均能与氯元素构成离子晶体

（5）极易溶于,原因是                                              。

（6）E单质的晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，晶胞如下图丙所示。则E单质的晶体堆积模型为                 。

若已知E原子半径为r pm，表示阿伏伽德罗常数，晶胞的变长为a。晶胞的高为h，则晶胞的密度可表示为           g/cm3。（用只含r和代数式表示）

硫酸是工业生产中最为重要的产品之一，在化学工业的很多领域都要用到硫酸，如橡胶的硫化、表面活性剂“烷基苯硫酸钠”的合成，铅蓄电池的生产等。工业上生产硫酸的流程图如下：

请回答下列问题

（1）在硫酸工业生产中，我国采用黄铁矿为原料生产SO2，已知1g完全燃烧放出7.2kJ的热量燃烧反应的热化学方程式_______          ______。 
（2）为了有利于SO2转化为SO3，且能充分利用热能，采用在具有多层催化剂且又热交换的________(填仪器名称)中进行反应。在如图Ⅰ所示的装置中， A处气体进入装置前需净化的原因是                           。

（3）精制炉气（含有体积分数为7%、O2为11%、N2为82%）中平衡转化率与温度及压强关系如图2所示、在实际生产中，催化氧化反应的条件选择常压、左右（对应图中A点）：而没有选择转化率更高的B或C点对应的反应条件，其原因分别是：       、       。

（4）已知：焙烧明矾的化学方程式4KAl（SO4）2•12H2O+3S═2K2SO4+2Al2O3+9SO2+48H2O。

焙烧711t明矾（M=474g/mol），若 的利用率为95%，可生产质量分数为98%的硫酸     t。（结果保留小数点后一位）

（5）除硫酸工业外，还有许多工业生产。下列相关的共页生产流程中正确的是        

A．向装置中通入氮气且保持体积不变 
B．向装置中通入氧气且保持体积不变 
C．添加更多的催化剂 
D．降低温度，及时转移SO3 
（5）由吸收塔排出的尾气中有SO2的含量如果超过500μL/ L，就要加以处理后才能排出，处理方法之一是用氨水洗涤烟气脱硫，用方程式表示氨水洗涤吸收塔排除的尾气的化学方程式__________________。

合成氨是人类研究的重要课题，目前工业合成氨的原理为：

合成氨是人类研究的重要课题，目前工业合成氨的原理为：
N2（g）+3H2（g）2NH3（g）△H=-93.0kJ•mol-1，在3个2L的密闭容器中，使用相同的催化剂，按不同方式投入反应物，分别进行反应：

相持恒温、恒容，测的反应达到平衡时关系数据如下：

（1）下列各项能说明该反应已到达平衡状态的是             （填写序号字母）

a.容器内H2、N2 、NH3的浓度只比为1：3：2    b.容器内压强保持不变

c.                          d.混合气体的密度保持不变

e.混合气体的平均相对分子质量不变

（2）容器乙中反应从开始到达平衡的反应速度为=             

（3）在该温度下甲容器中反应的平衡常数K            （用含C1的代数式表示）

（4）分析上表数据，下列关系正确的是        （填序号）：

a.     b.          c.     d.

（5）另据报道，常温、常压下，N2在掺有少量氧化铁的二氧化钛催化剂表面能与水发生反应，生成NH3和O2。已知：H2的燃烧热△H=-286KJ/mol，则由次原理制NH3反应的热化学方程式为   

（6）希腊阿里斯多德大学的George Mamellos和Michacl Stoukides,发明了一种合成氨的新方法，在常压下，把氢气和用氨气稀释的氮气分别通入一个加热到的电解池，李勇能通过的氢离子的多孔陶瓷固体作电解质，氢气和氮气在电极上合成了氨，转化率达到78%，在电解法合成氨的过程中，应将H2不断地通入   极，该电极反应式为                  。

溶于水，稍有水果气味，用于

苯甲酸乙酯（C9H10O2）别名为安息香酸乙酯。它是一种无色透明的液体，不溶于水，稍有水果气味，用于分苯甲酸乙酯（C9H10O2）别名为安息香酸乙酯。 它是一种无色透明液体，不溶于水，稍有水果气味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工业中，也可用作有机合成中间体，溶剂等。其制备方法为：

已知：

已知：苯甲酸在100℃会迅速升华。

实验步骤如下：

①在圆底烧瓶中加入4.0g苯甲酸，10 mL 95%的乙醇（过量），8mL环己烷以及3 mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按右图所示装好仪器，控制温度在65～70℃加热回流2 h。利用分水器不断分离除去反应生成的水，回流环己烷和乙醇。

②反应一段时间，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞，继续加热，至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热。

③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na2CO3至溶液至呈中性。用分液漏斗分出有机层，水层用25 mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层，加入氯化钙，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，低温蒸出乙醚和环己烷后，继续升温，接收210～213℃的馏分。

④检验合格，测得产品体积为2.3mL。

回答下列问题：

（1）在该实验中，圆底烧瓶的容积最适合的是          （填入正确选项前的字母）。

A．25 mL    B．50 mL    C．100 mL    D．250 mL

（2）步骤①加入沸石的作用是       。如果加热一段时间后发现忘记加沸石，应该采取的正确操作是：    

（3）步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是                

（4）步骤③加入Na2CO3加入不足，在之后蒸馏时蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，产生该县现的原因                       ；

（5）有机物的分离操作中，经常需要使用分液漏斗等仪器。使用分液漏斗前必须          

（6）计算本实验的产率为                。

废旧碱性锌锰干电池内部的黑色物质A主要含有MnO2、NH4CI、ZnCI2，还有少量的FeCI2和炭粉，用A制备高纯MnCO3，的流程图如下。
 
(1)碱性锌锰干电池的负极材料是_________(填化学式)。
(2)第Ⅱ步操作的目的是________________________。
(3)第Ⅳ步操作是对滤液a进行深度除杂，除去Zn2+的离子方程式为____________________。
　　 (已知：Ksp(MnS)=2.5×10-13，Ksp(ZnS)=1.6×10-24) 
(4)为选择试剂X，在相同条件下，分别用5 g 黑色物质M进行制备MnSO3的实验，得到数据如右表：

　①试剂x的最佳选择是_________。
　②第Ⅲ步中用选出的最佳试剂X与M的主要成分反应的化学方程式为_________。

（5）已知：MaCO3难溶于水和乙醇，潮湿时易被空气氧化，100℃开始分解；Mn(OH) 2开始沉淀时pH为7.7。请补充完成以下操作：

第Ⅴ步系列操作可按一下流程进行：请补充完成操作：（第Ⅴ步系列操作中可供选用的试剂：、乙醇）

操作1：___________________；操作2：过滤，用少量水洗涤2～3次
操作3：检测滤液，表明SO42-已除干净；　操作4：___________________；
操作5：低温烘干。

（6）操作1可能发生反应的离子方程式                                

常温下，向20mL0.2mol/LH2A溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如下图（其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA-，Ⅲ代表A2-）根据下图图示判断，下列说法正确的是（  ）

A．当V（NaOH）=20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：c(Na+)>c(HAˉ）>c(H+)> c(A2－)>c(OHˉ)  
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大  
C．NaHA溶液中：c(OH-)＋c(A2–)＝c(H+)＋c(H2A)    
D．向Na2A溶液加入水的过程中，pH可能增大也可能减小

X 、Y、 Z、 W是原子序数一次增大的四种短周期元素，A、B、C、D、F收拾有其中的两种或三种元素租场的化合物，E是由Z元素形成的单质，0.1mol·L-1D溶液的pH为13（）。它们满足如图转化关系，则下列说法正确的是（  ）

A.原子半径W＞Z＞Y＞X

B. 化合物F中含有共价键和离子键

C. 在B和C的反应中，氧化剂是B，还原剂是C

D.Z元素的最高正价为+6

已知：①相同温度下溶解度：MgCO3：0.02g/100g水，Mg(OH)2：0.0009g/100g 水；

②时，亚磷酸（，二元酸）的，；

草酸（）的，

③相同条件下电离出S2-的能力：,以下离子方程式错误的是（  ）

A.

B.

C.

D.

下列说法正确的是（　　）

A．在中和热的测定实验中，将氢氧化钠溶液迅速倒入盛有盐酸的量热计中，立即读出并记录溶液的起始温度

B．如右图，一段时间后给烧杯内地溶液中加入黄色的溶液，可看到Fe电极附近有蓝色沉淀生成

C．用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，水洗后的酸式滴定管未经标准液润洗，则测定结果偏低

D．用加热的方式可提取固体中混有的少量的碘