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Ⅰ.氢能的存储是氢能应用的主要瓶颈,配位氢化物、富氢载体化合物是目前所采用的主要储氢材料。

(1)Ti(BH4)2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。在基态Ti2中,电子占据的最高能层符号为________,该能层具有的原子轨道数为________。

(2)液氨是富氢物质,是氢能的理想载体,利用N2+3H22NH3实现储氢和输氢。下列说法正确的是________。

a.NH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp2杂化

b.NH与PH、CH4、BH、ClO互为等电子体

c.相同压强下,NH3沸点比PH3的沸点

d.[Cu(NH3)4]2中,N原子是配位原子

(3)已知NF3与NH3的空间构型相同,但NF3不易与Cu2形成配离子,其原因是________________________________________。

Ⅱ.氯化钠是生活中的常用调味品,也是结构化学中研究离子晶体时常用的代表物,其晶胞结构如图所示。

(1)设氯化钠晶体中Na与跟它最近邻的Cl之间的距离为r,则与Na次近邻的Cl个数为________,该Na与跟它次近邻的Cl之间的距离为________。

(2)已知在氯化钠晶体中Na的半径为a pm,Cl的半径为b pm,它们在晶体中是紧密接触的,则在氯化钠晶体中离子的空间利用率为________。(用含ab的式子

表示)

(3)纳米材料的表面原子占总原子数的比例很大,这是它有许多特殊性质的原因。假设某氯化钠颗粒形状为立方体,边长为氯化钠晶胞的10倍,则该氯化钠颗粒中表面原子占总原子数的百分比为___       _

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元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。

(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。

①在1个晶胞中,X离子的数目为________。

②该化合物的化学式为________。

(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是________。

(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是______________________________________________________________。

(4)Y与Z可形成YZ

①YZ的空间构型为________(用文字描述)。

②写出一种与YZ互为等电子体的分子的化学式:________。

(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2,1 mol该配合物中含有σ键的数目为________________。

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硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。回答下列问题:

(1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为______,该能层具有的原子轨道数为______,电子数为________。

(2)硅主要以硅酸盐、________等化合物的形式存在于地壳中。

(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以________相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献________个原子。

(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为_____________________________________________________________。

(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:

化学键

C—C

C—H

C—O

Si—Si

Si—H

Si—O

键能/ (kJ·mol-1)

356

413

336

226

318

452

①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是___________________________________________________。

②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是

_______________________________________________________。

(6)在硅酸盐中,SiO四面体(如图a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图b为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为________,Si与O的原子数之比为________,化学式为________。

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前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A和B的电子数相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。

回答下列问题:

(1)D2的价层电子排布图为________。

(2)四种元素中第一电离能最小的是________,电负性最大的是________。(填元素符号)

(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。

①该化合物的化学式为________;D的配位数为________;

②列式计算该晶体的密度________g·cm-3

(4)A、B和C3三种离子组成的化合物B3CA6,其中化学键的类型有________;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为________,配位体是________。

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X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2离子的3d轨道中有9个电子。

请回答下列问题:

(1)Y基态原子的电子排布式是________;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是________。

(2)XY离子的立体构型是________;R2的水合离子中,提供孤电子对的原子是________。

(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数比是________。

(4)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中,通入Y2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式是_________________________________。

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氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如下图所示。

(1)基态硼原子的电子排布式为________。

(2)关于这两种晶体的说法,正确的是________(填选项字母)。

a.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大

b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软

c.两种晶体中的B—N键均为共价键

d.两种晶体均为分子晶体

(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________,其结构与石墨相似却不导电,原因是_________________。

(4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为__________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是______________________________________________________________。

(5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________mol配位键。

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含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液可用于检验醛基,也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。

(1)Cu基态核外电子排布式为__________。

(2)与OH互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。

(3)醛基中碳原子的轨道杂化类型是____________;1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为__________。

(4)含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为____________________________________________________________。

(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如右图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为________。

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如图所示,某同学设计了一个燃料电池并探究氯碱工业原理和粗铜的精炼原理,其中乙装置中X为阳离子交换膜。请按要求回答相关问题:

(1)甲烷燃料电池负极反应式是______________________ __________________________________________________。

(2)石墨(C)极的电极反应式为________________ __________________________。

(3)若在标准状况下,有2.24 L氧气参加反应,则乙装置中铁极上生成的气体体积为________L;丙装置中阴极析出铜的质量为________g。

(4)某同学利用甲烷燃料电池设计电解法制取漂白液或Fe(OH)2的实验装置(如图所示)。

若用于制漂白液,a为电池的____极,电解质溶液最好用______。

若用于制Fe(OH)2,使用硫酸钠作电解质溶液,阳极选用________作电极。

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Ⅰ.某兴趣小组用如图装置做了两次实验。

实验①:向甲池的Pt电极表面通氢气,发现电流计指针发生了偏转,乙池的Pt电极表面出现气泡。

实验②:向乙池的Pt电极表面通氧气,发现电流计指针也发生了偏转,且偏转方向与实验①相同,同时甲池的Pt电极表面也出现气泡。

(1)实验①,甲池通氢气的Pt电极为________极,电极反应式为__________________________。

(2)实验②,乙池通氧气的Pt电极为________极,电极反应式为__________________________。

(3)两次实验中原电池的总反应相同,总反应的离子方程式为________________________________。

Ⅱ.电解池污水处理技术已很成熟。富含悬浮物的工业污水采用如图装置进行处理:保持污水的pH在5.0~6.0之间,通过电解生成Fe(OH)3胶体,吸附部分悬浮物沉降,同时阴极产生的气泡将部分悬浮物带到水面形成浮渣层,然后滤去沉淀撇掉浮渣层。富含有机废物的生活污水也可用同样方法进行处理。污水中的有机废物能被阳极的某一产物迅速降解成二氧化碳、水等无机物。

(1)电解处理过程中,若污水中离子浓度较小,导电能力较差,处理效率下降,此时可向污水中加入适量的________(填选项字母)。

A.BaSO4                                B.CH3COOH

C.NaNO3                                D.CH3OH

(2)电解处理过程中,阳极实际发生了两个电极反应,阳极的电极反应式分别是①______________________________;②__________________________。

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氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相结合的新工艺可以节能30%以上。在这种工艺设计中,相关物料的传输与转化关系如图所示,其中甲、乙、丙、丁均为石墨电极。

(1)为了有效除去粗盐中混有的Ca2、Mg2、SO,下列选项中所加试剂(均为溶液)及加入顺序均合理的是________(填选项字母)。

A.先加足量Ba(OH)2,再加足量Na2CO3,最后加入适量稀盐酸

B.先加足量NaOH,再加足量Na2CO3,然后加足量BaCl2,最后加入适量稀盐酸

C.先加足量Na2CO3,再加足量BaCl2,然后加足量NaOH,最后加入适量稀盐酸

D.先加足量Ba(NO3)2,再加足量NaOH,然后加足量Na2CO3,最后加入适量稀盐酸

(2)丙电极为________极,该电极的电极反应式为____________________________________。

(3)乙电极附近溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)若装置中通过0.5 mol e,则理论上生成标准状况下X的体积为________。

(5)图中NaOH溶液的质量分数a%、b%、c%由大到小的顺序为________。

(6)这样设计的主要节能之处在于(任写1条)____________________________。

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