（13分）世界环保联盟建议全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒，而建议采用高效“绿色”消毒剂二氧化氯。二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体，易溶于水、不稳定、呈黄绿色，在生产和使用时必须尽量用稀有气体进行稀释，同时需要避免光照、震动或加热。实验室以电解法制备ClO2的流程如下：

已知：①NCl3是黄色黏稠状液体或斜方形晶体，极易爆炸，有类似氯气的刺激性气味，自然爆炸点为95℃，在热水中易分解，在空气中易挥发，不稳定。

②气体B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。

回答下列问题：

（1）电解时，发生反应的化学方程式为 。

实验室制备气体B的化学方程式为 ，为保证实验的安全，在电解时需注意的问题是：①控制好生成NCl3的浓度；② 。

（2）NCl3与NaClO2（亚氯酸钠）按物质的量之比为1∶6混合，在溶液中恰好反应生成ClO2，该反应的离子方程式为 。

（3）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：

步骤1：准确量取ClO2溶液10 mL，稀释成100 mL试样；

步骤2：量取V1 mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30 min。

步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。

（已知I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－）

①上述步骤3中滴定终点的现象是 ；

②根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的浓度为 g /L（用含字母的代数式表示）。

（15分）催化剂是化工技术的核心，绝大多数的化工生产需采用催化工艺。

（1）接触法制硫酸中采用V2O5作催化剂：

4FeS2（s）＋11O2（g）=2Fe2O3（s） ＋8SO2（g） △H＝―3412 kJ·mol－1

2SO2（g）＋O2（g） 2SO3（g） △H＝―196.6 kJ·mol－1

SO3（g）＋H2O（l）=H2SO4（l） △H＝―130.3 kJ·mol－1

以FeS2为原料，理论上生产2mol H2SO4（l）所释放出的热量为 kJ。

（2）电子工业中使用的一氧化碳常以甲醇为原料通过脱氢、分解两步反应得到。

第一步：2CH3OH（g）HCOOCH3（g）＋2H2（g） △H>0

第二步：HCOOCH3（g）CH3OH（g）＋CO（g） △H>0

①第一步反应的机理可以用图1所示。图中中间产物X的结构简式为 。

（1）“酸浸”中硫酸要适当过量，目的是：①提高铁的浸出率，② 。

（2）“还原”是将Fe3＋转化为Fe2＋，同时FeS2被氧化为SO42－，该反应的离子方程式为 。

（3）为测定“酸浸”步骤后溶液中Fe3＋的量以控制加入FeS2的量。实验步骤为：

准确量取一定体积的酸浸后的溶液于锥形瓶中，加入HCl、稍过量SnCl2，再加HgCl2除去过量的SnCl2，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定，有关反应方程式如下：

2Fe3＋＋Sn2＋＋6Cl－＝2Fe2＋＋SnCl62－，

Sn2＋＋4Cl－＋2HgCl2＝SnCl62－＋Hg2Cl2↓，

6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O。

①若SnCl2不足量，则测定的Fe3＋量 （填“偏高”、“偏低”、“不变”，下同）。

②若不加HgCl2，则测定的Fe3＋量 。

（4）①可选用 （填试剂）检验滤液中含有Fe3+。产生Fe3+的原因是 （用离子反应方程式表示）。

②已知部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：

实验可选用的试剂有：稀HNO3、Ba（NO3）2溶液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液，要求制备过程中不产生有毒气体。请完成由“过滤”后的溶液模拟制备氧化铁的实验步骤：

a．氧化： ；

b．沉淀： ；

c．分离，洗涤；

d．烘干，研磨。

【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）卤族元素的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们。

（1）卤族元素位于元素周期表的______区；溴的价电子排布式为________________。

（2）在一定浓度的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合（HF）2形式存在的。使氢氟酸分子缔合的作用力是______。

（3）请根据下表提供的第一电离能数据判断，最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是______（写出名称）。

（4）已知碘酸（HIO3）和高碘酸（H5IO6）的结构分别如图I、II所示：

请比较二者酸性强弱：HIO3_____ H5IO6（填“＞”、 “＜”或“＝”）。

（5）已知ClO2－为角型，中心氯原子周围有四对价层电子。ClO2－中心氯原子的杂化轨道类型为________，写出一个ClO2－的等电子体__________。

（6）下图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是_________。

A．碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构

B．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子

C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体

D．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力

（7）已知CaF2晶体（见下图）的密度为ρg/cm3，NA为阿伏加德罗常数，棱上相邻的两个Ca2+的核间距为a cm，则CaF2的相对分子质量可以表示为___________。

【化学──选修5：有机化学】（15分）龙胆酸烷基酯类F是一种药物皮肤美白剂，合成路线如下：

（1）D（龙胆酸）中含氧官能团的名称为 、 。

（2）EF的反应类型是 。

（3）写出DE反应的化学方程式： 。

（4）写出满足下列条件的龙胆酸乙酯（）的一种同分异构体结构简式： 。

Ⅰ.能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。

Ⅱ.核磁共振氢谱有四组峰，且峰的面积之比为6:2:1:1。

（5）已知：。水杨酸乙酯（）广泛应用于日用香皂等。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯、乙醇为原料制备水杨酸乙酯的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

在环境保护、资源利用等与社会可持续发展密切相关的领域化学发挥着积极作用。下列做法与此理念相违背的是：

A．食品中大量添加苯甲酸钠等防腐剂，可有效延长其保质期

B．“地沟油”可以制成肥皂，提高资源的利用率

C．加快开发高效洁净能源转换技术，缓解能源危机

D．“A PEC蓝”是2014年新的网络词汇，形容2014年A PEC会议期间北京蓝蓝的天空。说明京津冀实施道路限行和污染企业停工等措施，对减轻雾霾、保证空气质量是有效的

设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是：

A．标准状况下，22.4L HF中含HF分子数目为NA

B．28g由乙烯和丙烯组成的混合气体中含碳碳双键数目为NA

C．71gNa2SO4固体中含钠离子数目为NA

D．25g质量分数68％的H2O2水溶液中含氧原子数目为NA

某有机物X的结构简式如下图所示，则下列有关说法中正确的是：

A．X的分子式为C12H16O3

B．可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和X

C．X在一定条件下能发生加成、加聚、取代、消去等反应

D．在Ni作催化剂的条件下，1 mol X最多只能与1 mol H2 加成

下列实验不合理的是：

A．证明非金属性强弱 S＞C＞Si B．四氯化碳萃取碘水中的碘

C．制备并收集少量NO气体 D．制备少量氧气

下图为向25mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L-1CH3COOH溶液过程中溶液pH的变化曲线。AB区间，c（OH－）＞c（H+），则c（OH－）与c（CH3COO－）大小关系是：

A．c（OH－）一定大于c（CH3COO－）

B．c（OH－）一定小于c（CH3COO－）

C．c（OH－）一定等于c（CH3COO－）

D．c（OH－）大于、小于或等于c（CH3COO－）

下列选项中，离子方程式书写正确的是

A．向Fe（NO3）2和KI混合溶液中加入少量稀盐酸：3Fe2++4H＋+NO3－= 3Fe3＋+ 2H2O+NO↑

B．泡沫灭火器的灭火原理：2Al3+ +3CO32－+3H2O = 2Al（OH）3↓+ 3CO2↑

C．向硝酸银溶液中加入足量的氨水：Ag+ +2NH3·H2O = Ag（NH3）2+ + 2H2O

D．用足量的氨水处理硫酸工业的尾气：SO2+ NH3·H2O = NH4+ + HSO3－