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18.硫及其化合物有广泛应用.
(1)硫酸生产过程中涉及以下反应.已知25℃、101KPa时:
①2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)═2H2SO4(l)△H=-457kJ•mol-1
②SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l)△H=-130kJ•mol-1
则SO2催化氧化为SO3(g)的热化学方程式为2SO2(g)+O2(g)═2SO3(g)△H=-197kJ•mol-1
(2)对于SO3催化氧化反应:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g).
①甲图是SO2催化氧化反应时SO2(g)和SO3(g)的浓度随时间的变化情况.反应从开始到达到平衡时,用O2表示的平均反应速率为0.0375mol/(L.min).
②在一容积可变的密闭容器中充入20molSO2(g)和l0molO2(g),O2的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图乙所示.则P1与P2的大小关系是P1<P2(填>、=或<);A、B、C三点的平衡常数大小关系是KA=KB>KC(用KA、KB、KC和>、=、<表示).理由是平衡常数只受温度影响,与压强无关,A、B温度相同,则平衡常数相等,C点温度最高,正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小.
(3工业生成硫酸过程中,通常用氨水吸收尾气.
①如果在25℃时,相同物质的量的SO2与NH3溶于水,发生反应的离子方程式为SO2+NH3+H2O=NH4++HSO3-.所得溶液中c(H+)-c(OH-)=CD(填序号).
A.c(SO32-)-c(H2SO3
B.c(HSO3-)+c(SO32-)-c(NH4+
C.c(SO32-)+c(NH3•H2O)-c(H2SO3
D.c(HSO3-)+2c(SO32-)-c(NH4+
②已知:在25℃时NH3•H2O、H2SO3电离平衡常数如下表,则上述所得溶液中,各离子浓度由大到小的顺序为c(NH4+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-).
 NH3•H2OH2SO3
电离平衡常数为
(mol•L-1
1.7×10-5Ka1Ka2
1.54×10-21.02×10-7

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17.某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定.
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)?2NH3(g)+CO2(g)
实验测得不同温度下的平衡数据列于如表:
温度/℃15.020.025.030.035.0
平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0
平衡气体总浓
度/mol•L-1
2.4×10-33.4×10-34.8×10-36.8×10-39.4×10-3
①可以判断该分解反应已经达到平衡的是BC.
A.2v(NH3)=v(CO2
B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:K=1.6×10-8(mol•L-13
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.0℃下达到分解平衡.若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量增加 (填“增加”,“减少”或“不变”).
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H>0(填“>”、“=”或“<”),熵变△S>0(填“>”、“=”或“<”).
(2)已知:NH2COONH4+2H2O?NH4HCO3+NH3•H2O该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO-)随时间的变化趋势如图所示.

⑤计算25.0℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率:0.05mol/(L•min).
⑥根据图中信息,如何说明该水解反应速率随温度升高而增大:25℃反应物起始浓度较小,但0~6min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15℃大.

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16.实验室需要0.1mol/L NaOH溶液450mL和0.5mol/L硫酸溶液450mL.根据这两种溶液的配制情况回答下列问题:
(1)如图所示的仪器中配制溶液肯定不需要的是AC(填序号),仪器C的名称是分液漏斗,本实验所需玻璃仪器E规格和名称是500mL容量瓶.
(2)下列操作中,容量瓶所不具备的功能有BCD(填序号).
A.配制一定体积准确浓度的标准溶液   B.长期贮存溶液
C.用来加热溶解固体溶质            D.量取一定体积的液体
(3)在配制NaOH溶液实验中,其他操作均正确.若定容时仰视刻度线,则所配制溶液浓度
小于0.1mol/L(填“大于”“等于”或“小于”,下同).若NaOH溶液未冷却即转移至容量瓶定容,则所配制溶液浓度大于0.1mol/L.
(4)根据计算得知,所需质量分数为98%、密度为1.84g/cm3的浓硫酸的体积为13.6mL(计算结果保留一位小数).如果实验室有10mL、25mL、50mL量筒,应选用25.0mL规格的量筒最好.
(5)如果定容时不小心超过刻度线,应如何操作重新配制.

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15.研究性学习小组用Na2SO3与硫酸溶液(硫酸与水体积比1:1)制备SO2并进行性质探究实验.

(1)C、E中溶液都褪色,分别体现SO2漂白性,还原性性质;
(2)请在方框中画如图1出收集SO2以及尾气处理装置(标相关试剂);
(3)研究小组发现B中有白色沉淀,为了清楚沉淀的物质,研究小组往B中加入过量稀盐酸,沉淀不溶解,你认为形成该沉淀的反应方程式有:2SO2+2H2O+O2+2BaCl2=2BaSO4↓+4HCl或2SO2+2H2O+O2=2H2SO4、H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl;为了进一步探究沉淀产生的原因,研究小组另取BaCl2溶液,加热煮沸,冷却及时加入少量苯液封,然后再通SO2,结果发现沉淀量减少,但仍有轻微浑浊.研究小组改进A装置(如图2),再进行试验,B中没有出现浑浊.下列气体可以作为X气体的是AD(填序号).
A.CO2    B.NH3    C.O3D.N2E.NO2
(4)SO2为空气污染物,研究小组为测定某工厂区空气中SO2的含量,取10m3(标准状况),缓慢通过足量溴水中,在所得溶液中加入过量BaCl2溶液,将产生的白色沉淀洗涤,干燥,用电子称称其质量为0.233g,则:①沉淀洗涤要干净,检验洗涤沉淀已经干净的实验操作取最后一次洗涤液,溶液中加入AgNO3溶液,无沉淀出现,说明滤液中不含有Cl-,即沉淀已洗涤干净.
②此空气中SO2的浓度6.4mg/m3 (结果单位用mg/m3表示).

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14.高温下,炼铁高炉中存在下列平衡:FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g)△H>0.回答下列问题:
(1)写出该反应的平衡常数表达式:$\frac{c(C{O}_{2})}{c(CO)}$.
(2)升高温度,该反应的平衡常数K值将增大(“增大”、“减小”或“不变”,下同).
(3)已知1100℃时该反应的平衡常数K=0.263.在1100℃时,测得高炉中c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.1mol/L.此时该的化学反应速度是v(正)>v(逆)(“大于”、“小于”或“等于”).
(4)保持高炉温度为1100℃,向高炉中补充大量的空气,重新达到平衡后,该反应的平衡常数K值不变(“大于”、“小于”或“等于”)0.263.

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13.汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户,汽车尾气中含有CO、NO2等有毒气体,其污染问题也成为当今社会急需解决的问题.
I.对汽车加装尾气净化装置,可使CO、NOx有毒气体相互反应转化为无毒气体.2xCO+2NOx═2xCO2+N2,当转移电子物质的量为0.8x mol时,该反应生成4.48LN2(标准状况下).
II.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料.可以还原金属氧化物,可以用来合成很多有机物如甲醇(CH3OH)、二甲醚(CH3OCH3)等,还可以作燃料.
(1)在压强为0.1MPa条件下,将a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇:
CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H<0
①该反应的平衡常数表达式为$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$.
②若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是BD.
A.升高温度                       B.将CH3OH(g)从体系中分离
C.充入He,使体系总压强增大      D.再充入1mol CO和3mol H2
(2)已知:①CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H=-90.7kJ•mol-1
②2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ•mol-1
则3CO(g)+3H2(g)═CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.1KJ•mol-1
(3)CO-空气燃料电池中使用的电解质是掺杂Y2O3的ZrO2晶体,它在高温下能传导O2-.
该电池负极的电极反应式为CO-2e-+O2-=CO2
(4)甲醇也是新能源电池的燃料,但它对水质会造成一定的污染.有一种电化学法可消除这种污染.其原理是:2滴甲醇,1mL 1.0mol•L-1硫酸,4mL 0.1mol•L-1硫酸钴(CoSO4)混合溶液,插上两根惰性电极,通电后,将Co2+氧化成Co3+,然后以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化.实验室用如图装置模拟上述过程:
①检验电解时产生的CO2气体,井穴板穴孔内应盛放澄清石灰水溶液.
②写出净化甲醇的离子方程式6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6 Co2++6H+

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12.实验室欲配制480mL0.2mol/L的NaOH溶液.
(1)通过计算可知,应用托盘天平称量4.0克NaOH固体.
(2)本实验所需要的玻璃仪器除量筒、胶头滴管、烧杯、玻璃棒外还有500mL容量瓶.
(3)写出下列操作的正确顺序(填写相应的字母)D H B F A E CG.
A、洗涤 B、冷却 C、摇匀 D、称量 E、定容 F、转移溶液
G、倒入试剂瓶贴标签 H、溶解
(4)若在实验过程中出现如下情况,对所配溶液的浓度将会有何影响(选填“偏高”或“偏低”或“无影响”)?
①加蒸馏水不慎超过了刻度偏低
②容量瓶不干燥,有一定的水分无影响
③仰视观察到液面刚好到达刻度线偏低.

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11.合成氨反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气,平衡向左移动(填“向左”、“向右”或“不”);使用催化剂不改变反应的△H (填“增大”、“减小”或“不改变”).

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10.氮化硅(Si3N4)是一种新型陶瓷材料,它可由石英与焦炭在高温的氮气流中,通过以下反应制得:
3SiO2(s)+6C(s)+2N2(g)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Si3N4(s)+6CO(g)
(1)该反应的平衡常数表达式为 K=$\frac{{c}^{6}(CO)}{{c}^{2}({N}_{2})}$;
(2)若知上述反应为吸热反应,升高温度,其平衡常数值增大(填“增大”、“减小”或“不变”); 若已知CO生成速率为υ(CO)=18mol•L-1•min-1,则N2消耗速率为υ(N2)=6mol•L-1•min-1
(3)达到平衡后,改变某一外界条件(不改变N2、CO的量),反应速率υ与时间t的关系如下图.图中t4时引起平衡移动的条件可能是增大压强;图中表示平衡混合物中CO的含量最高的一段时间是t3~t4

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9.根据下列实验装置图回答问题:

(1)写出a的仪器名称大试管;
(2)实验室制备和收集O2的装置组合是AD或AE(填字毋序号);写出此套装置制备O2对应的化学方程式:2KMnO4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$K2MnO4+MnO2+O2↑或2KClO3 $\frac{\underline{\;MnO_{2}\;}}{\;}$2KCl+3O2↑;
(3)用B装置制取O2时检查气密性的方法是用止水夹夹紧导气管的出气口,把水从长颈漏斗中注入,长颈漏斗内的液面高于锥形瓶内的液面,若一段时间液面不下降,证明气密性完好;;
(4)氢气是一种无色.无味、难溶于水的气体,其密度比空气的密度小,在实验室中常用锌粒和稀硫酸反应制取.
①实验室制取氢气的发生装置是BC或BE(填字母序号);
②氢气与氧气混和点燃可能会发生爆炸,因此点燃之前必须先检验氢气的纯度.

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