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1.A、B、C、D、E五种常见元素的核电荷数依次增大.A的基态原子中有2个未成对电子,B是地壳中含量最多的元素,C是短周期中最活泼的金属元素,D与C可形成CD型离子化合物,E的基态3d轨道上有2个电子.请回答下列问题:
(1)E的基态原子价层电子排布式为3d24s2
(2)AB2分子中,A的杂化类型为sp;在元素周期表中A、B及与两者紧邻的元素的第一电离能由大到小的顺序为(用元素符号表示)N>O>C.
(3)B的氢化物与D的氢化物的沸点较高的是H2O(用化学式表示),原因是H2O分子之间存在氢键.
(4)AB2形成的晶体的熔点低于(填“高于”“低于”或“无法判断”)CD形成的晶体的熔点,原因是CO2形成的晶体属于分子晶体,NaCl属于离子晶体.
(5)E与B形成的一种橙红色晶体晶胞结构如图所示,其化学式为TiO2(用元素符号表示).ED4是制取航天航空工业材料的重要原料.取上述橙红色晶体,放在电炉中,通入D2和A的单质后高温加热,可制得ED4,同时产生一种造成温室效应的气体,写出反应的化学方程式:TiO2+C+2Cl2 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$TiCl4+CO2
(6)由C、D两元素形成的化合物组成的晶体中,晶体结构图以及晶胞的剖面图如图所示,若晶胞边长是acm,则该晶体的密度为$\frac{234}{{N}_{A}×{a}^{3}}$g/cm3.(已知阿伏加德罗常数为NA

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20.原子序数小于36的X、Y、Z、W、J五种元素,原子序数依次增大,其中X是除碳元素外形成化合物种类最多的元素,Y元素原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同,W元素原子外层电子数是内层电子数的3倍,J是第四周期中未成对电子数最多的元素.
(1)Y、Z、W的电负性由小到大的顺序为C<O<N(填元素符号).
(2)J原子的外围电子排布式为3d54s1
(3)Y2X4分子中Y原子轨道的杂化类型为sp2.1molY2X4分子中含有σ键与π键的数目之比为5:1.
(4)X与W形成的一种X2W分子,与该分子互为等电子体的阴离子为NH2-(填化学式).
(5)JCl3能与Z、W的氢化物形成配位数为6的配合物,且相应两种配体的物质的量之比为2:1,1mol该配合物溶于水,加入足量的硝酸银溶液可得430.5g白色沉淀.则该配合物溶于水的电离方程式为[Cr(NH34(H2O)2]Cl3=[Cr(NH34(H2O)2]3++3Cl-

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19.利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醛,主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-99kJ•mol-1
②CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H2═-58kJ.mol-1
③CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H
(1)应①的化学平衡常数K的表达式为$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$;反应③的△H=+41kJ•mol-1
(2)合成气的组成$\frac{n({H}_{2})}{n(CO+C{O}_{2})}$=2.60时体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图1示.图中压强
p1、p2、p3由大到小顺序为P1>P2>P3;α(CO)值随温度升高而减小,其原因是反应①正反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡体系中CO的量增大,反应③为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,又使平衡体系中CO的增大,总结果,随温度升高,CO的转化率减小.
(3)工业生产中需对空气中的CO进行监测.
①粉红色的PdCl2溶液可以检验空气中少量的CO.若空气中含CO,则溶液中会产生黑色的Pd沉淀,每生成5.3gPd沉淀,反应转移电子数为0.1NA
②使用电化学一氧化碳气体传感器定量检测空气中CO含量,其模型如图2所示.这种传感器利用了原电池原理,则该电池的负极反应式为CO+H2O-2e-=CO2+2H+..
(4)CO与Fe在一定条件下可形成五羰基铁[Fe(CO)5],该化合物易吸收H2生成氢化羰基铁.氢化羰基铁为二元弱酸,可与NaOH反应生成四羟基铁酸二钠.五羰基铁吸收H2的化学方程式为Fe(CO)5+H2=H2Fe(CO)4+CO.

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18.有机物A()一种治疗心血管和高血压的药物,可由化合物B()通过以下路线合成:
(1)化合物B中的官能团名称为羧基和氯原子.
(2)化合物C到D的化学方程式为+CH3NH(CH22OH→+HCl.
(3)化合物E的结构简式为.由F生成A的反应类型为取代反应.
(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:
①属于芳香族化合物;
②苯环上只有两个取代基,其中一个是氯原子;
③可以发生银镜反应;
④核磁共振氢谱显示有4种化学环境不同的氢.
(5)已知:一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的,会脱水转化为羰基:.写出以为原料制备化合物的合成路线流程图.
合成流程图示例:H2C=CH2$\stackrel{HBr}{→}$CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH3CH2OH

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17.下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(  )
A.0.1mol•L-1(NH42Fe(SO42溶液中;c(NH4+)+c(NH3•H2O)+c(Fe2+)=0.3mol•L-1
B.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)-c(H2SO3)=9.9×10-7mol•L-1
C.NH4HSO3溶液中滴加NaOH至溶液恰好呈中性:c(Na+)>c(SO42-)=c(NH4+)>c(OH-)=c(H+
D.等浓度、等体积的Na2CO3和NaHCO3混合:$\frac{c(HC{{O}_{3}}^{-})}{c({H}_{2}C{O}_{3})}$>$\frac{c(C{{O}_{3}}^{2-})}{c(HC{{O}_{3}}^{-})}$

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16.解痉药奥昔布宁的前体(化合物丙)的合成路线如图,下列叙述正确的是(  )
A.化合物甲中的含氧官能团有 羰基和酯基
B.化合物乙与NaOH水溶液在加热条件下反应可生成化合物丙
C.化合物乙中含有1个手性碳原子
D.在NaOH醇溶液中加热,化合物丙可发生消去反应

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15.用如图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液PH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是(  )
A.ClO-将CN-氧化过程中,每消耗1molCN-转移10mol电子
B.阳极的电极反应式为:Cl-+2OH--2e-═ClO-+H2O
C.阴极的电极反应式为:2H2O+2e-═H2↑+2OH-
D.在电解过程中,废水中CN-和Cl-均移向阳极

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14.下列指定反应的离子方程式正确的是(  )
A.NaHCO3水解:HCO3-+H2O?CO32-+H3O+
B.用石墨作电极电解氯化镁溶液:2Cl-+2H2O$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$2OH-+H2↑+Cl2
C.乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液加热:CH3CHO+2Cu(OH)2+OH-$\stackrel{△}{→}$CH3COO-+Cu2O↓+3H2O
D.向Ba(OH)2溶液中加入过量的NH4HSO4溶液:Ba2++2OH-+NH4++H++SO42-═BaSO4↓+NH3•H2O+H2O

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13.下列开发利用自然资源制取化学品,其途径较合理的是(  )
A.海水$\stackrel{熟石灰}{→}$Mg(OH)2$\stackrel{高温}{→}$MgO$\stackrel{电解}{→}$Mg
B.石油$\stackrel{裂解}{→}$$\stackrel{分馏}{→}$苯、甲苯、二甲苯、酚等
C.铝土矿$\stackrel{NaOH}{→}$$\stackrel{过滤}{→}$$\stackrel{盐酸}{→}$$\stackrel{过滤}{→}$Al(OH)3$\stackrel{灼烧}{→}$Al2O3$\stackrel{电解}{→}$Al
D.海洋生物$\stackrel{灼烧}{→}$$\stackrel{浸取}{→}$$\stackrel{Cl_{2}}{→}$$\stackrel{萃取}{→}$$\stackrel{分离提纯}{→}$I2

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12.常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(  )
A.$\frac{{K}_{w}}{c(O{H}^{-})}$=0.1mol•L-1的溶液:Na+、K+、SiO32-、NO3-
B.遇苯酚显紫色的溶液:I-、K+、SCN-、Mg2+
C.与铝反应产生大量氢气的溶液:NH4+、Na+、CO32-、NO3-
D.加入NaOH后加热既有气体放出又有沉淀生成的溶液:Ca2+、HCO3-、NH4+、CH3COO-

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