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4.化合物M是二苯乙炔类液晶材料的一种,最简单的二苯乙炔类化合物是.以互为同系物的单取代芳烃A、G为原料合成M的一种路线(部分反应条件略去)如下:

回答下列问题:
(1)A的结构简式为
(2)D中含有的官能团是碳碳双键,分子中最多有10个碳原子共平面.
(3)①的反应类型是取代反应,④的反应类型是加成反应.
(4)⑤的化学方程式为
(5)B的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上有两个取代基,②能发生银镜反应,共有15种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为6:2:2:1:1的是(写结构简式).
(6)参照上述合成路线,设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备的合成路线:

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3.黄铜矿(CuFeS2)是炼铜的最主要矿物,在野外很容易被误会为黄金,又称愚人金.

(1)火法冶炼黄铜矿的过程中,利用了Cu2O与Cu2S反应生成Cu单质,反应的化学方程式是2Cu2O+Cu2S$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$6Cu+SO2↑.
(2)S位于周期表中ⅥA族,该族元素氢化物中,H2Te比H2S沸点高的原因是两者均为分子晶体且结构相似,H2Te相对分子质量比H2S大,分子间作用力更强,H2O比H2Te沸点高的原因是两者均为分子晶体,H2O分子中存在氢键.
(3)S有+4和+6两种价态的氧化物,回答下列问题:
①下列关于气态SO3和SO2的说法中,正确的是AD.
A.中心原子的价层电子对数目相等             B.都是极性分子
C.中心原子的孤对电子数目相等               D.都含有极性键
②将纯液态SO3冷却到289.8K时凝固得到一种螺旋状单链结构的固体,其结构如图1,此固态SO3中S原子的杂化轨道类型是sp3
(4)Cu有+1和+2两种价态的化合物,回答下列问题:
①Cu+的价层电子排布为3d10,Cu2+有1个未成对电子.
②新制的Cu(OH)2能够溶解于过量浓碱溶液中,反应的离子方程式是Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-
(5)CuFeS2的晶胞如图2所示,晶胞参数a=0.524nm,c=1.032nm;CuFeS2的晶胞中每个Cu原子与4个S原子相连,列式计算晶体密度 ρ=$\frac{4×184g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}×(0.524×1{0}^{-7}cm)^{2}×1.032×1{0}^{-7}cm}$ g•cm-3

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2.高纯MnCO3是广泛用于电子行业的强磁性材料.MnCO3为白色粉末,不溶于水和乙醇,在潮湿环境下易被氧化,温度高于100℃开始分解.
Ⅰ.实验室以MnO2为原料制备MnCO3
(1)制备MnSO4溶液:
①主要反应装置如图1,缓缓通入经N2稀释的SO2气体,发生反应H2SO3+MnO2$\frac{\underline{\;电炉\;}}{\;}$MnSO4+H2O.下列措施中,目的是加快化学反应速率的是AB(填标号).
A.MnO2加入前先研磨       B.搅拌      C.提高混合气中N2比例
②已知实验室制取SO2的原理是Na2SO3+2H2SO4(浓) $\frac{\underline{\;电电炉\;}}{\;}$ 2NaHSO4+SO2↑+H2O.选择如图2所示部分装置与图装1置相连制备MnSO4溶液,应选择的装置有abef(填标号).

③若用空气代替N2进行实验,缺点是空气中的O2能氧化H2SO3,使SO2利用率下降.(酸性环境下Mn2+不易被氧化)
(2)制备MnCO3固体:
实验步骤:①向MnSO4溶液中边搅拌边加入饱和NH4HCO3溶液生成MnCO3沉淀,反应结束后过滤;②…;③在70-80℃下烘干得到纯净干燥的MnCO3固体.
步骤②需要用到的试剂有乙醇.
Ⅱ.设计实验方案
(3)利用沉淀转化的方法证明KSP(MnCO3)<KSP(NiCO3):向少量NiSO4溶液中滴加几滴Na2CO3溶液,生成浅绿色沉淀,再滴加足量MnSO4溶液,沉淀变成白色.(已知NiCO3为难溶于水的浅绿色固体)
(4)证明H2SO4的第二步电离不完全:用pH计测量Na2SO4溶液的pH大于7.[查阅资料表明K2(H2SO4)=1.1×10-2].

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1.W、X、Y、Z均为短周期主族元素,原子序数依次增加,且互不同族,其中只有两种为金属元素,W原子的最外层电子数与次外层电子数相等,W与Z、X与Y这两对原子的最外层电子数之和均为9,单质X与Z都可与NaOH溶液反应.下列说法正确的是(  )
A.原子半径:Z>Y>X
B.最高价氧化物的水化物的酸性:Y>Z
C.化合物WZ2中各原子均满足8电子的稳定结构
D.Y、Z均能与碳元素形成共价化合物

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20.设NA为阿伏加德罗常数,下列叙述中正确的是(  )
A.78 g Na2O2中存在的共价键总数为NA
B.0.1 mol${\;}_{38}^{90}$Sr原子中含中子数为3.8NA
C.氢氧燃料电池负极消耗2.24 L气体时,电路中转移的电子数为0.1NA
D.0.1 mol氯化铁溶于1L水中,所得溶液中Fe3+的数目为0.1NA

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19.下列叙述正确的是(  )
A.顺-2-丁烯和反-2-丁烯的加氢产物不同
B.甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体
C.ABS树脂、光导纤维及碳纤维都是有机高分子材料
D.酸性条件下,C2H5CO18OC2H5的水解产物是C2H5CO18OH和C2H5OH

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18.芳香酯I的合成路线如下:

已知以下信息:
①A-I均为芳香族化合物,A的苯环上只有一个取代基,B能发生银镜反应,D的相对分子质量比C大4,E的核磁共振氢谱有3组峰.
$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH2CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
请回答下列问题:
(I)A→B的反应类型为氧化反应,G所含官能团的名称为羟基、羧基.
(2)步骤E→F与F→G的顺序能否颠倒?否(填“能”或“否”),理由:如果颠倒,则(酚)羟基会被KMnO4/H+氧化.
(3)B与银氨溶液反应的化学方程式为
(4)I的结构简式为
(5)符合下列要求的A的同分异构体有9种.
①遇氯化铁溶液显紫色 ②属于芳香族化合物
(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图(无机试剂任用).合成路线流程图示例如下:CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH3CH2OH$→_{浓硫酸,△}^{CH_{3}COOH}$CH3COOCH2CH3

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17.E、G、M、Q、T是五种原子序数依次增大的前四周期元素.E、G、M是位于p区的同一周期的元素,M的价层电子排布为ns2np2n,E与M原子核外的未成对电子数相等;QM2与GM2-具有相等的价电子总数;T为过渡元素,其原子核外没有未成对电子.请回答下列问题:
(1)T元素原子的价电子排布式是3d104s2
(2)E、G、M三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C(用元素符号表示),其原因为同周期随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,但N原子2P能级为半满稳定状态,能量较低,第一电离能大于氧的.
(3)E、G、M的最简单氢化物中,键角由大到小的顺序为CH4>NH3>H2O(用分子式表示),
其中G的最简单氢化物的分子立体构型名称为三角锥形,M的最简单氢化物的分子中中心原子的杂化类型为sp3.M和Q的最简单氢化物的沸点大小顺序为H2O>H2S(写化学式).
(4)EM、CM+、G2互为等电子体,EM的结构式为(若有配位键,请用“→”表示).E、M电负性相差1.0,由此可以判断EM应该为极性较强的分子,但实际上EM分子的极性极弱,请解释其原因:从电负性分析,CO中的共用电子对偏向氧原子,但分子中形成配位键的电子对是由氧原子单方面提供的,抵消了共用电子对偏向O而产生的极性

(5)TQ在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛.立方TQ晶体结构如右图所示,该晶体的密度为pg•cm-3.如果TQ的摩尔质量为Mg.mol-1,阿伏加德罗常数为NAmol-1,则a、b之间的距离为$\frac{\sqrt{3}}{4}$×$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$cm.

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16.硅是带来人类文明的重要元素之一,从传统材料到信息材料的发展过程中创造了许多奇迹.
(l)新型陶瓷Si3N4的熔点高、硬度大、化学性质稳定.工业上可以采用化学气相沉积法,在H2的保护下,使SiCI4与N2反应生成Si3N4沉积在石墨表面,写出该反应的化学方程式3SiCl4+2N2+6H2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Si3N4+12HCl.
(2)已知硅的熔点是1420℃,高温下氧气及水蒸气能明显腐蚀氮化硅.一种用工业硅(含少量钾、钠、铁、铜的氧化物)合成氮化硅的主要工艺流程如图:

①净化N2和H2时,铜屑的作用是除去原料气中的氧气;硅胶的作用是除去生成的水蒸气.
②在氮化炉中3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(S)△H=-727.5kJ.mol-l,开始时为什么要严格控制氮气的流速以控制温度?该反应为放热反应,防止局部过热,导致硅熔化熔合成团,阻碍与N2的接触;体系中要通人适量的氢气是为了将体系中的氧气转化为水蒸气,而易被除去(或将整个体系中空气排尽).
③X可能是硝酸(选填“盐酸”、“硝酸”、“硫酸”或“氢氟酸”).
(3)工业上可以通过如图所示的流程制取纯硅:

①整个制备过程必须严格控制无水无氧.SiHCl3遇水能发生剧烈反应,写出该反应的化学方程式SiHCl3+3H2O═H2SiO3+H2↑+3HCl.
②假设每一轮次制备1mol纯硅,且生产过程中硅元素没有损失,反应I中HCI的利用率为90%,反应II中H2的利用率为93.750/0.则在第二轮次的生产中,补充投入HC1和H:的物质的量之比是5:1.

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15.某无色溶液中可能含有①Na+②Ba2+③Cl-④Br -⑤S042-⑥SO32-中的若干种,依次进行下列实验,且每步所加试剂均过量,观察到的现象如下:
步驟序号操作步骤现 象
(1)用pH试纸检验溶液的pH>7
(2)向溶液中滴加氯水,再加人CC14、振荡、静置下层呈橙色
(3)向(2)所得水溶液中加人Ba(N032溶液和 稀 HNO3有白色沉淀产生
(4)过滤,向滤液中加人AgNO3溶液和稀HNO,有白色沉淀产生
下列结论正确的是(  )
A.不能确定的离子是①B.不能确定的离子是②③
C.肯定含有的离子是①④⑥D.肯定没有的离子是②⑤

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