14．姜醇具有祛风散寒、健胃止吐、解毒的药用价值．下图是由化合物M制备姜醇路线图．

M是由C、H、O三种元素组成的芳香醛类化合物，其相对分子质量小于160，其中O元素的质量分数为31.58%．
（1）M的分子式是C₈H₈O₃；
（2）反应?①的反应类型是取代反应；
（3）高聚物Q所含的官能团的名称是羰基、醚键；
（4）写出反应?②的化学方程式：．
（5）M有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体数目是21种：
?属于芳香族化合物，苯环上有两个取代基，且分子内无其它的环状结构；
?遇FeCl₃溶液显紫色；
?烯醇式结构（R-CH=CH-OH）很不稳定；
在上述同分异构体中，能发生水解，其核磁共振氢谱显示为3：2：2：1的同分异构体的结构简式是：或，1mol该物质在一定条件下与足量的NaOH溶液反应，需要的NaOH的物质的量是3或2mol．

13．锌锰干电池是最早使用的化学电池，酸性锌锰干电池以锌筒为负极，正极材料是二氧化锰粉、氯化铵及碳黑组成的糊状混合物，中间插入一根碳棒，正极和负极之间有一层用氯化铵和氯化锌溶液浸透了的隔离纸．工作时正极上会发生反应：
2NH₄⁺+2e^-=2NH₃↑+H₂↑．电池总反应为：2MnO₂（s）+Zn（s）+NH₄⁺（aq）=2MnO（OH）（s）+[Zn（NH₃）₂]²⁺（aq）．
请回答下列问题：
（1）电池的负极反应式为Zn+2NH₄⁺-2e^-=[Zn（NH₃）₂]²⁺+2H⁺．
（2）对干电池不能进行加热或充电，否则会有可能发生爆炸．
（3）废电池糊状填充物经溶解、过滤，得到无色滤液和黑色滤渣．某课外活动小组对该滤液和滤渣进行了探究．已知：滤液的成份是氯化锌和氯化铵；Zn（OH）₂是两性氢氧化物．
I．取少量滤液于试管中，滴入适量NaOH溶液产生白色沉淀至沉淀刚开始溶解，并字不要微热，生成无色刺激性气体，检验该气体的方法是将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口，试纸变蓝．继续往试管中滴入FeCl₃溶液，白色沉淀部分转化为红褐色沉淀，则可判断Zn（OH）₂的Ksp大于Fe（OH）₃的Ksp（填“大于”、“小于”、“不能判断”），写出该反应的离子方程式3Zn（OH）₂ （s）+2Fe³⁺（aq）=2Fe（OH）₃（s）+3Zn²⁺（aq）．
 II．从黑色滤渣分离出二氧化锰，探究其在用H₂O₂制备O₂过程中的作用．实验装置如图所示，将等量的H₂O₂溶液加入烧瓶中，分别进行2次实验（气体体积在相同条件下测定）．

序号	烧瓶中的物质	气体体积	MnO2的作用
实验1	足量MnO2	56mL
实验2	足量MnO2和稀硫酸	112mL

为了准确读取量气管读数，读数时视线应与左管凹液面最低处相平，还应注意读数前上下移动右管，使两管液面保持同一高度，实验1中MnO₂的作用是催化剂，则实验2中反应的离子方程式为H₂O₂+2H⁺+MnO₂=Mn²⁺+2H₂O+O₂↑．
（4）用废电池的锌皮制作七水合硫酸锌（含少量金属铁），其流程如下：

试剂A是ZnO（填化学式），操作①包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作，其过程中所需的仪器有酒精灯、玻璃棒、漏斗和下列仪器中的bd（填字母）．（铁架台及夹持仪器略）
a．坩埚  b．蒸发皿  c．圆底烧瓶  d．小烧杯
（5）ZnSO₄•7H₂O晶体溶解于饱和Na₂CO₃溶液中，得到6.46g的碱式碳酸锌[Zn_x（CO₃）_y（OH）_z]，为了测定其组成，充分加热分解，产生的气体依次通入浓硫酸和碱石灰，质量分别增重了0.72g和0.88g，则该碱式碳酸锌的化学式Zn₃（CO₃）（OH）₄．

12．某探究小组设计如图所示装置（夹持、加热仪器略），模拟工业生产进行制备三氯乙醛（CCl₃CHO）的实验．查阅资料，有关信息如下：
①制备反应原理：C₂H₅OH+4Cl₂→CCl₃CHO+5HCl
可能发生的副反应：C₂H₅OH+HCl→C₂H₅Cl+H₂O
CCl₃CHO+HClO→CCl₃COOH+HCl
（三氯乙酸）
②相关物质的相对分子质量及部分物理性质：

	C2H5OH	CCl3CHO	CCl3COOH	C2H5Cl
相对分子质量	46	147.5	163.5	64.5
熔点/℃	-114.1	-57.5	58	-138.7
沸点/℃	78.3	97.8	198	12.3
溶解性	与水互溶	可溶于水、乙醇	可溶于水、乙醇、三氯乙醛	微溶于水，可溶于乙醇

（1）仪器A中发生反应的化学方程式为MnO₂+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O，
（2）装置B中的试剂是饱和食盐水，若撤去装置B，可能导致装置D中副产物C₂H₅Cl（填化学式）的量增加；装置D可采用水浴加热的方法以控制反应温度在70℃左右．
（3）装置中球形冷凝管的作用为冷凝回流 写出E中所有可能发生的无机反应的离子方程式Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O、H⁺+OH^-=H₂O．
（4）反应结束后，有人提出先将D中的混合物冷却到室温，再用过滤的方法分离出CCl₃COOH．你认为此方案是否可行不可行，为什么：CCl₃COOH溶于乙醇与CCl₃CHO．
（5）测定产品纯度：称取产品0.40g配成待测溶液，加入0.1000mol•L^-1碘标准溶液20.00mL，再加入适量Na₂CO₃溶液，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用0.02000mol•L^-1Na₂S₂O₃溶液滴定至终点．进行三次平行实验，测得消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL．则产品的纯度为66.4%．（计算结果保留三位有效数字）
滴定的反应原理：CCl₃CHO+OH^-═CHCl₃+HCOO^-
HCOO^-+I₂═H⁺+2I^-+CO₂↑
I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-
（6）为证明三氯乙酸的酸性比乙酸强，某学习小组的同学设计了以下三种方案，你认为能够达到实验目的是abc
a．分别测定0.1mol•L^-1两种酸溶液的pH，三氯乙酸的pH较小
b．用仪器测量浓度均为0.1mol•L^-1的三氯乙酸和乙酸溶液的导电性，测得乙酸溶液的导电性弱
c．测定等物质的量浓度的两种酸的钠盐溶液的pH，乙酸钠溶液的pH较大．

11．某学生鉴定甲盐溶液的流程如图所示，下列说法正确的是（　　）

	A．	若乙为白色沉淀，则甲可能含有SiO32-
	B．	若乙为黄色沉淀，则甲可能为FeI3
	C．	若乙为浅黄色沉淀，则甲可能含有S2-
	D．	若乙为浅黄色沉淀，则甲可能是FeBr2

10．由A、B两种常温下的气态烃组成的混合物共0.2mol（相对分子质量：B＞A），完全燃烧后得到标准状况下的7.168LCO₂和7.2gH₂O，则该混合气体的组成及体积比可能为：
①A为CH₄、B为C₂H₄；V_A：V_B=2：3
②A为CH₄、B为C₃H₄；V_A：V_B=7：3．

9．如图是298K时N₂与H₂反应过程中能量变化的曲线图．下列叙述正确的是（　　）

	A．	该反应的热化学方程式为：N2+3H2?2NH3△H=-92 kJ•mol-1
	B．	向一密闭容器中加入1molN2和3molH2充分反应后，放出92kJ热量
	C．	b曲线可能是加入催化剂时的能量变化曲线
	D．	加入正催化剂可增大正反应速率，降低逆反应速率

8．自从1985年发现了富勒烯以来，由于其具有独特的物理和化学性质，越来越受到人们的关注．
（1）富勒烯（C₆₀）在液相中用FeCl₃催化可生成二聚体，过程见图．

①Fe³⁺基态时M能层电子排布式为3s²3p⁶3d⁵．
②富勒烯二聚体中碳原子杂化轨道类型有sp²、sp³．
（2）下列有关说法正确的是AC．
A．C₃H₈中碳原子都采用的是sp³杂化
B．O₂、CO₂、NH₃都是非极性分子
C．每个N₂中，含有2个π键
（3）CO的一种等电子体为NO⁺，NO⁺的电子式为
（4）ClO₂^-的立体构型是V型，该离子中两种元素的电负性由小到大的顺序为Cl＜O．
（5）Zr原子序数为40，价电子排布式为4d²5s²，它在周期表中的位置是第5周期第ⅣB族．
（6）关于化合物，下列叙述正确的有AD．
A．该分子在水中的溶解度大于2-丁烯
B．分子中只有极性键
C．分子中有7个σ键和1个π键
D．该化合物既能发生还原反应又能发生氧化反应
E．分子间可形成氢键．

7．已知：乙二酸俗称草酸（结构简式为HOOC-COOH，可简写为H₂C₂O₄）．25℃时，草酸的电离平衡常数为K₁=5.0×10^-2，K₂=5.4×10^-5；碳酸（H₂CO₃）的电离平衡常数为K₁=4.5×10^-7，K₂=4.7×10^-11．草酸钙的Ksp=4.0×10^-8，碳酸钙的Ksp=2.5×10^-9．回答下列问题：
（1）写出水溶液中草酸的电离方程式H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺、HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺；．
（2）相同条件下物质的量浓度都为0.1mol/L的Na₂C₂O₄溶液的pH比Na₂CO₃溶液的pH小  （填“大”、“小”或“相等”）．
（3）常温下将0.4mol/L的KOH溶液20mL与0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，则混合后溶液中阴离子浓度的大小顺序为c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）．
（4）实验室常用酸性高锰钾溶液滴定草酸来测定草酸溶液的浓度．高锰酸钾溶液常用稀硫酸（填“稀硫酸”、“稀硝酸”、“稀盐酸”）酸化，已知酸性高锰酸钾和草酸反应的现象是有气泡产生，紫色消失，其反应的离子方程式为6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄═10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O．
（5）草酸钙结石是五种肾结石里最为常见的一种．患草酸钙结石的病人多饮白开水有利于结石的消融．请用必要的化学原理和简要的文字说明其原因CaC₂O₄（s）?C₂O₄^2-（aq）+Ca²⁺（aq）；多饮水使平衡向溶解方向移动，从而加速结石消融．
（6）往Na₂CO₃溶液中加入少量草酸溶液，发生反应的离子方程式为2CO₃^2-+H₂C₂O₃=2HCO₃^-+C₂O₄^2-．
（7）25℃时，向20mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入c mol/L的草酸钾溶液20mL后，有草酸钙沉淀生成，则c的最小值为3.2×10^-3．

6．某实验小组同学对电化学原理进行了一系列探究活动．
（1）图1为某实验小组依据氧化还原反应：（用离子方程式表示）Fe+Cu²⁺=Cu+Fe²⁺ 设计的原电池装置，一段时间后，两电极质量相差12g，导线中通过电子的数目为0.22N_A．
（2）其它条件不变，若将CuCl₂溶液换为NH₄Cl溶液，石墨电极反应式为2H⁺+2e^-=H₂↑，这是由于NH₄Cl溶液显酸性（填“酸性”、“碱性”或“中性”），用离子方程式表示溶液显此性的原因NH₄⁺+H₂O?NH₃•H₂O+H⁺，用吸管吸出铁片附近溶液少许至于试管中，向其中滴加少量新制饱和氯水，写出发生反应的离子方程式2Fe²⁺+Cl₂═2Fe³⁺+2Cl^-，然后滴加几滴硫氰化钾溶液，溶液变红，继续滴加过量新制饱和氯水，颜色褪去，同学们对此做了多种假设，某同学的假设是：溶液中的+3价铁被氧化为更高的价态．如果+3价铁被氧化为FeO₄^2-，试写出该反应的离子方程式2Fe³⁺+3Cl₂+8H₂O═2FeO₄^2-+6Cl^-+16H⁺．
（3）如图2其它条件不变，若将盐桥换成弯铜导线与石墨相连成n型，如图所示，一段时间后，在甲装置铜丝附近滴加酚酞试液，现象是溶液变红，电极反应式为O₂+2H₂O+4e^-═4OH^-；乙装置中石墨（1）为阴 极（填“正”、“负”、“阴”、“阳”），乙装置中与铜线相连石墨电极上发生的反应式为2Cl^--2e^-═Cl₂↑，产物常用湿润淀粉碘化钾试纸检验，反应的离子方程式为Cl₂+2I^-═2Cl^-+I₂．

5．气态原子生成+1价气态阳离子所需要的能量称为第一电离能．元素的第一电离能是衡量元素金属性强弱的一种尺度．下列有关说法正确的是（　　）

	A．	元素的第一电离能越大，其金属性越强
	B．	元素的第一电离能越小，其金属性越强
	C．	金属单质跟酸反应的难易，只跟该金属元素的第一电离能有关
	D．	同周期元素，第一电离能随原子序数增大逐渐增大