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科目: 来源: 题型:解答题

1.K2SO4是无氯优质钾肥,Mn3O4是生产软磁铁氧体材料的主要原料.以硫酸工业的尾气联合制备K2SO4和Mn3O4的工艺流程如图1:

(1)几种盐的溶解度见图2.反应Ⅲ中,向(NH42SO4溶液中加入KCl溶液充分反应后,进行蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥等操作即得K2SO4产品.
(2)检验K2SO4样品是否含有氯化物杂质的实验操作是取少量溶液于试管中配成溶液,滴加过量的Ba(NO32溶液,取上层清液滴加AgNO3溶液.
(3)反应Ⅳ的化学方程式为MnO2+SO2=MnSO4
(4)Mn3O4与浓盐酸加热时发生反应的离子方程式为Mn3O4+8H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3Mn2++Cl2↑+4H2O.
(5)图3煅烧MnSO4•H2O时温度与剩余固体质量变化曲线.
①该曲线中B段所表示物质的化学式为Mn3O4
②煅烧过程中固体锰含量随温度的升高而增大,但当温度超过1000℃时,再冷却后,测得产物的总锰含量反而减小.试分析产物总锰含量减小的原因部分Mn3O4又被氧化成Mn2O3或MnO2,造成总锰含量减少.

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20.某探究小组设计如右图所示装置(夹持、加热仪器略),模拟工业生产进行制备三氯乙醛(CCl3CHO)的实验. 查阅资料,有关信息如图:
①制备反应原理:C2H5OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl
可能发生的副反应:C2H5OH+HCl→C2H5Cl+H2O
CCl3CHO+HClO→CCl3COOH+HCl
(三氯乙酸)
②相关物质的部分物理性质:
C2H5OHCCl3CHOCCl3COOHC2H5Cl
熔点/℃-114.1-57.558-138.7
沸点/℃78.397.819812.3
溶解性与水互溶可溶于水、乙醇可溶于水、乙醇微溶于水、可溶于乙醇
(1)仪器b的名称为圆底烧瓶,装置B中的试剂是饱和食盐水,装置A中发生反应的化学方程式是MnO2+4HCl(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O.
(2)装置C的作用为除去氯气中混有的H2O,减少三氯乙酸的生成;装置D可采用水浴加热的方法以控制反应温度在70℃左右.
(3)反应结束后,不能采取先将D中的混合物冷却到室温,再用过滤的方法分离出CCl3COOH的原因为CCl3COOH溶于乙醇与CCl3CHO.
(4)装置E中溶液为NaOH溶液,可能发生的无机反应的离子方程式有Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、H++OH-=H2O.
(5)测定产品纯度:称取产品0.30g配成待测溶液,加入0.1000mol•L-1碘标准溶液20.00mL,再加入适量Na2CO3溶液,反应完全后,加盐酸调节溶液的pH,立即用0.02000mol•L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点.进行平行实验后,测得消耗Na2S2O3溶液20.00mL.则产品的纯度为88.5%.(CCl3CHO的相对分子质量为147.5)
滴定的反应原理如下:CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-HCOO-+I2=H++2I-+CO2
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
(6)已知:常温下Ka(CCl3COOH)=1.0×10-1  mol•L-1,Ka (CH3COOH)=1.7×10-5  mol•L-1
请设计实验证明三氯乙酸、乙酸的酸性强弱.
分别测定0.1 mol•L-1两种酸溶液的pH,三氯乙酸的pH较小,证明三氯乙酸的酸性强于乙酸.

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19.硫酸亚铁铵[(NH42Fe(SO42]是一种重要的工业原料,能溶于水,不溶于乙醇,其工业制法如图.请回答:

(1)步骤①中碱液洗涤的目的是除去油污和锌层.若将碱液换为酸液,可能产生的问题是铁部分损失.
(2)步骤②中B可以是bd(填字母),加人少量B的目的是加快铁与稀硫酸的反应速率.
a.CuCl2    b.CuO    c.Cu(NO32    d.CuSO4
(3)步骤⑥中要用到少量乙醇洗涤,其目的是除去少量水并避免硫酸亚铁铵晶体因溶解而损失.
(4)用硫酸亚铁铵晶体配制溶液时,需加入一定量硫酸,目的是避免样品水解.工业上常用酸性KMnO4溶液通过滴定的方法测定硫酸亚铁铵样品的纯度,反应的离子方程式为MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O.准确量取硫酸亚铁铵溶液时,硫酸亚铁铵溶液应盛放于酸式(填“酸式”或“碱式”)滴定管中.
(5)硫酸亚铁铵晶体的样品中可能含有的杂质离子是Fe3+,实验室的检验方法是取少许样品加入到KSCN溶液中,观察是否有血红色出现.

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18.已知:可逆反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<0.现有甲、乙两个容积相同且不变的真空密闭容器,向甲容器中加入1mol N2(g)和3mol H2(g),在一定条件下发生反应,达到平衡时放出热量为Q1kJ.在相同条件下,向乙容器中加入2mol NH3(g)并发生反应,达到平衡时吸收热量为Q2kJ,若Q1=3Q2.下列叙述中正确的是(  )
A.Q1+Q2=92.4
B.达平衡时甲、乙中NH3的体积分数乙>甲
C.达到平衡后,再向乙中加入0.25mol N2(g)、0.75mol H2(g)和1.5mol NH3(g),平衡向生成N2的方向移动
D.达平衡时甲中N2的转化率为25%

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17.以硫铁矿(主要成分为FeS2)为原料制备氯化铁晶体(FeC13•6H2O)的工艺流程如图1:

请按要求回答下列问题:
(1)需将硫铁矿粉碎再焙烧的目的是增大反应物的接触面积,加快反应速率.
(2)酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量,其目的是提高铁元素的浸出率、抑制Fe3+水解.
(3)氧化剂Y可以是Cl2或H2O2,其各自的优点是用氯气氧化原子利用率高、用H2O2氧化无污染且不引入新杂质.
(4)尾气主要含N2、O2、气体Z和少量的CO2、H2O.取标准状况下的VL尾气测定其中气体Z含量的方案如下:
【方案一】:将尾气缓慢通过如图2装置A中:

①C仪器的名称是干燥管,该装置的作用是防止空气中的水蒸气、CO2被B装置吸收.
②实验时先通入尾气,再通入一定量氮气,通过B装置的增重来测量气体Z的体积分数,请写出该方案合理与否的理由该方案不合理,因为尾气中的CO2也能被B装置中的碱石灰吸收,致使所测气体Z即二氧化硫的体积分数偏大.
【方案二】:将尾气缓慢通过如上装置D中,充分与足量试剂M反应后,再滴入过量试剂N,经过滤、洗涤、干燥、称量,得沉淀质量为mg.
③若试剂M、N分别是溴水、BaCl2溶液,写出方案二涉及反应的离子方程式:SO2+Br2+2H2O=SO42-+2Br-+4H+、Ba2++SO42-=BaSO4↓.
写出气体Z的体积百分含量的表达式是(用含m、V的代数式表示)$\frac{2240m}{233V}$%.
④若试剂M、N分别是NaHCO3溶液、BaCl2溶液,所得沉淀的化学式为BaSO3
⑤若试剂M是Ba(NO32溶液,不再滴加试剂N,观察到D中生成的无色气体在瓶口处变为红棕色.写出溶液中反应的离子方程式:3SO2+3Ba2++2NO3-+2H2O=3BaSO4+2NO↑+4H+

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16.恒温恒容的四个密闭容器中都发生反应:2X(g)+Y(g)?3W(g)+2Z(g)△H=-QkJ/mol,起始时充入气体的物质的量及平衡时体系能量变化数据如下表:
XYWZ反应体系能量变化
2mol1mol放出akJ/mol
1mol1mol放出bkJ/mol
2mol2mol放出ckJ/mol
3mol2mol吸收dkJ/mol
下列说法正确的是(  )
A.c+d<Q
B.平衡时,甲、丁容器中X、W的转化率之和大于1
C.平衡时丙容器中Z的物质的量浓度最大
D.X的转化率为:甲<乙<丙

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15.高锰酸钾是常用的消毒剂、除臭剂、水质净化剂以及强氧化剂,图1是在实验室中制备KMnO4晶体的流程:

回答下列问题:
(1)操作②目的是获得K2MnO4,同时还产生了KCl和H2O,试写出该步反应的化学方程式:KClO3+3MnO2+6KOH$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$3K2MnO4+KCl+3H2O↑.操作①和②均需在坩埚中进行,根据实验实际应选择c(填序号).
a.瓷坩埚    b.氧化铝坩埚    c.铁坩埚    d.石英坩埚
(2)操作④是使K2MnO4转化为KMnO4和MnO2,该转化过程中发生反应的离子方程式为3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-.若溶液碱性过强,则MnO4-又会转化为MnO42-,该转化过程中发生反应的离子方程式为3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-.因此需要通入某种气体调pH=10-11,在实际操作中一般选择CO2而不是HCl,原因是Cl-具有还原性,可将K2MnO4和KMnO4还原.
(3)操作⑤过滤时,选择图3所示装置而不用图2所示装置的原因是过滤速度快、效果好.

(4)还可采用电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制造KMnO4(电解装置如图4所示),电解过程中右侧石墨电极的电极反应式为MnO42--e-=MnO4-.溶液逐渐由绿色变为紫色.但若电解时间过长,溶液颜色又会转变成绿色,可能的原因是电解较长时间后,阳极产生的MnO4-在阴极被还原,紫色又转变为绿色(或阴极上氢离子放电生成氢气,同时产生大量的氢氧根离子,溶液碱性增强,紫色又转变为绿色).

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14.陨铁的主要成分是:四氧化三铁、铁、镍、硅酸钠等.某化学小组用陨铁为原料制备NiOOH、Na2FeO4的工艺流程图如图

已知:①铁和镍同属于铁系元素,镍性质与铁相似,能与酸反应.
②Ni2+在酸性环境较稳定,不易被氧化,在碱性环境易被氧化.
③Fe2+、Fe3+、Ni2+开始形成沉淀和沉淀完全的PH分别为:7.6-9.6;2.7-3.7;8.5-9.5
(1)陨铁酸化过程所用的酸是盐酸,固体A的用途:光导纤维(写一种即可)
(2)检验滤液1中Fe2+所用试剂为:酸性高锰酸钾溶液或铁氰化钾溶液;
(3)在第④步加NaOH调节溶液pH的范围应为:3.7≤pH<8.5;
(4)第⑤步离子反应方程式为:2Ni2++H2O2+4OH-=2NiOOH+2H2O;第⑦步离子反应方程式为:2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O;
(5)整个工艺流程中可以循环使用的物质有:NaOH、Cl2

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13.溴化钙可用于石油钻井,也可用于制造溴化铵及光敏纸、灭火剂、制冷剂等.制备CaBr2•2H2O的主要流程如下:

工业提取液溴主要采用空气吹出法,其主要流程如下

请回答:
(1)Fe与液溴的反应温度不能超过40℃的原因是防止液溴挥发,降低原料利用率.
(2)试剂B最好选用HBr.
(3)操作Ⅰ的步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥.
(4)下列说法中错误的是bd.
a.滤渣A的成分可能是Fe、Fe(OH)2、Fe(OH)3
b.操作Ⅱ的名称是萃取
c.流程图中虚线框部分步骤的主要目的是除去杂质、富集Br2
d.成品溴中含有的少量Cl2,可加入Na2SO3溶液,然后分液除去
(5)制得的CaBr2•2H2O可以通过以下方法测定纯度:称取5.00g样品溶于水,滴入足量Na2CO3溶液,充分反应后过滤,将沉淀洗涤、烘干、冷却、称量,得到2.00g固体.
①纯度测定中用到的玻璃仪器有胶头滴管、酒精灯、烧杯、玻璃棒、漏斗.
②洗涤沉淀的操作方法是向过滤器中加入蒸馏水至没过沉淀表面,静置待水自然流下,重复2~3次.
③测得CaBr2•2H2O的质量分数为94.40%.

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12.(I)、某学生用0.100mol•L-1的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸,其操作可分解为如下几步:
A.移取20.00mL待测盐酸溶液注入洁净的锥形瓶,并加入2~3滴酚酞;
B.用标准溶液润洗滴定管2~3次;
C.把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好,调节滴定管尖嘴使之充满溶液;
D.取标准KOH溶液注入碱式滴定管至刻度“0”以上2~3mL;
E.把锥形瓶放在滴定管的下面,用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度;
F.调节液面至“0”或“0”以下刻度,记下读数.
就此实验完成填空:
(1)正确操作步骤的顺序是(用字母序号填写)BDCEAF.
(2)上述A步骤操作之前,若先用待测溶液润洗锥形瓶,则滴定结果偏高(填“偏高”“偏低”或“不变”).
(3)判断到达滴定终点的实验现象是溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色.
(4)滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察B.
A.滴定管内液面的变化      B.锥形瓶内溶液颜色的变化
(5)如图,是某次滴定时的滴定管中的液面,其读数为22.60 mL.
(II)、Fe(NO33的水溶液呈酸(填“酸”、“中”、“碱”)性,原因是(用离子方程式表示):Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+

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同步练习册答案