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20.以CO、H2为原料合成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H.在体积均为2L的三个恒容密闭容器I、Ⅱ、Ⅲ中,分别都充入1mol CO和2mol H2,三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变.图1为三个容器中的反应均进行到5min时H2的体积分数示意图,其中有一个容器反应已经达到平衡状态.CO的平衡转化率在不同压强下随温度的变化如图2所示.


(1)0~5min时间内容器Ⅱ中用CH3OH表示的化学反应速率为0.0875mol/(L•min).
(2)三个容器中一定达到平衡状态的是容器II,此容器中反应达平衡时,放出热量20.5kJ,则△H=-23.4kJ•mol-1
(3)当三个容器中的反应均达到平衡状态时,CO的转化率最低的是容器Ⅲ;平衡常数最大的是容器Ⅰ.
(4)工业实际合成CH3OH生产中,采用图2中M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和化学平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的理由:相对于N点而言,采用M点,温度在500-600K之间,温度较高,反应速率较快,CO的平衡转化率也较高,压强为常压对设备要求不高.
(5)科研人员设计了一种新型甲醇燃料电池,其电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体,它在高温下能传导O2-.该电池工作时的负极电极反应式为CH3OH-6e-+3O2-=CO2+2H2O.用该电池电解饱和食盐水(石墨电极),当电路中通过1.929×104 C的电量时,生成标准状况下氢气的体积为2.24L.(已知:一个电子的电量是1.602×10-19C)

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19.磷化氢(PH3)是一种剧毒气体,是常用的高效熏蒸杀虫剂,也是一种电子工业原料.
(1)在密闭粮仓放置的磷化铝(AIP)片剂,遇水蒸气放出PH3气体,化学方程式为AlP+3H2O=Al(OH)3+PH3
(2)利用反应PH3+3HgCl2═P(HgCl)3↓+3HCl,通过测定溶液PH或电导率变化,可准确测定空气中微量的PH3;其中HgCl2溶于水,所得溶液几乎不导电,则HgCl2属于共价(填“共价”或“离子”)化合物.
(3)工业制备PH3的流程如图1所示:

①亚磷酸属于二元酸;
②当反应I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3)=3:1时,参加反应的n(P4):n(NaOH)=3:10.
(4)用漂白粉可将PH3氧化为H3PO4,化学方程式为2Ca(ClO)2+PH3=H3PO4+2CaCl2;含有水蒸气时可加快PH3的氧化过程,用离子方程式表示原因:ClO-+H2O?HClO+OH-
(5)从(4)中的反应产物中回收磷酸氢钙(CaHPO4)的方法如图2:

①试剂X为Ca(OH)2或CaO(填化学式);
②已知25℃时,H3PO4的Ka1=7.5×10-3、Ka2=6.3×10-8、Ka3=4.4×10-13
CaHPO4悬浊液pH>7(填“>”、“=”或“<”),通过计算说明理由水解程度大于电离程度,溶液呈碱性.

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18.FeCl2是一种常用的还原剂.有关数据如下:
实验室可以用多种方法来制备无水FeCl2.回答下列问题:
I.按如图1装置用H2还原无水FeCl3制取.

(1)用装置A制取H2,其优点是通过开关弹簧夹,可以使反应随时进行或停止;D中反应的化学方程式为H2+2FeCl3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2FeCl2+2HCl;装置E的作用是吸收氯化氢气体同时防止空气中的水份进入D装置.
(2)通人足量H2,充分反应.如果温度控制不当,产品中会含单质铁.检验产品中是否    含铁的方案是取样品少许放入试管中,向其中加入盐酸,观察是否有气泡产生.
Ⅱ.按图2装置,在三颈烧瓶中放入162.5g无水氯化铁和225g氯苯,控制反应温度在128℃~139℃加热3h,反应接近100%.反应如下:2FeCl3+C6H5Cl→FeCl2+C6H4Cl2+HCl
(3)上述反应中,还原剂是C6H5Cl.
(4)反应温度接近或超过C6H5Cl的沸点,但实验过程中C6H5C1并不会大量损失.原因是实验使用了冷凝回流装置.
(5)冷却后,将三颈瓶内物质经过过滤,洗涤,干燥后,得到粗产品.
①洗涤所用的试剂可以是苯;
②简述回收滤液中C6H5C1的方案蒸馏滤液,并收集132℃馏分.
(6)仅通过烧杯中的现象变化就可以监控氯化铁的转化率.若要监控氯化铁转化率达    到或超过90%,则烧杯中加入的试剂可以是滴有酚酞且含18g NaOH的溶液.

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17.乙基香草醛是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更浓郁.
(1)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:

已知:a.RCH2OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b.与苯环直接相连的碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基.
①由A→C的反应方程式,属于取代反应(填反应类型).
②B的结构简式为
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式
(2)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体,请设计合理方案用
合成D.(其他原料自选,用反应流程图表示并注明必要的反应条件).
已知:
a.苯酚可以发生如下反应
b.流程图示例:
(3)乙基香草醛的同分异构体有很多种,满足下列条件的同分异构体有3种,其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰,吸收峰的面积之比为1:1:2:6,该同分异构体的结构简式为
①能与NaHCO3溶液反应
②遇FeCl3溶液显紫色,且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基
④苯环上的官能团处于对位.

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16.几种短周期元素的原子半径及主要化合价如表:
元素代号XYZW
原子半径/pm16014310466
主要化合价+2+3+6、+4、-2-2
下列叙述正确的是(  )
A.X、Y元素的金属性  X<Y
B.一定条件下,Z单质与W的常见单质直接生成ZW3
C.Y的氧化物对应的水化物一种是强酸
D.一定条件下,W单质可以将Z单质从其氢化物中置换出来

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15.氯气和氨气在常温下混合即可发生反应.某兴趣小组同学为探究纯净、干燥的氯气与氨气的反应,设计了如图装置:

(1)装置F中发生反应的离子方程式是MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O;
(2)装置B中盛放的是碱石灰,其作用是干燥氨气;装置E中盛放的试剂是饱和食盐水,其作用是吸收HCl气体;
(3)装置A中发生反应的化学方程式为:Ca(OH)2+2NH4Cl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl2+2NH3↑+2H2O;
(4)若有10.7gNH4Cl,最多可制取标准状况下的氨气的体积是4.48L;
(5)装置C中有白烟产生,试写出该反应的化学方程式NH3+HCl=NH4Cl;
(6)G处逸出的尾气中含有少量Cl2,为防止其污染环境,可将尾气通过盛有NaOH溶液的洗气瓶.

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14.己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一.实验室合成己二酸的原理、有关数据及装置示意图如图表:

物质密度熔点沸点溶解性
环己醇0.962g/cm325.9℃160.8℃20℃时水中溶解度为3.6g,可混溶于乙醇、苯
己二酸1.360g/cm3152℃337.5℃在水中的溶解度:15℃时1.44g,25℃时2.3g,易溶于乙醇、不溶于苯
实验步骤如下:
Ⅰ.在三口烧瓶中加入16mL 50%的硝酸,再加入1~2粒沸石,滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇.
Ⅱ.水浴加热三口烧瓶至50℃左右,移去水浴,缓慢滴加5~6滴环己醇,摇动三口烧瓶,观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇,维持反应温度在60℃~65℃之间.
Ⅲ.当环己醇全部加入后,将混合物用80℃一90℃水浴加热约10min,直至无红棕色气体生成为止.
Ⅳ.趁热将反应液倒入烧杯中,放入冰水浴中冷却,析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重.
请回答下列问题:
(1)本实验所用50%的硝酸物质的量浓度为10.4mol/L.滴液漏斗的细支管a的作用是平衡滴液漏斗与三口烧瓶内的气压,使环己醇能够顺利流下.
(2)仪器b的名称为球形冷凝管,使用时要从下口通入冷水.
(3)NaOH溶液的作用是吸收NO2,防止污染空气,溶液上方倒扣的漏斗作用是防止液体倒吸.
(4)向三口烧瓶中滴加环己醇时,反应温度迅速上升,为使反应温度不致过高,必要时可采取的措施是将三口烧瓶置于冷水浴中.
(5)进行该实验时要控制好环己醇的滴入速率,防止反应过于剧烈,否则可能造成较严重的后果,试列举两条可能的后果:反应液暴沸冲出冷凝管;放热过多可能引起爆炸;产生的二氧化氮气体来不及被碱液吸收而外逸到空气中.
(6)为了除去可能的杂质和减少产品损失,可分别用冰水和苯洗涤晶体.

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13.工业上常用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O,实验室可用如图装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程.

烧瓶C中发生反应如下:
Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)═Na2SO3(aq)+H2S(aq)   (Ⅰ)
2H2S(aq)+SO2(g)═3S(s)+2H2O(l)                (Ⅱ)
S(s)+Na2SO3(aq) $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3(aq)               (Ⅲ)
(1)仪器A的名称圆底烧瓶,仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若液柱高度保持不变,则整个装置气密性良好.装置E中为NaOH溶液.
(2)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择c.
a.蒸馏水   b.饱和Na2SO3溶液   c.饱和NaHSO3溶液  d.饱和NaHCO3溶液
已知反应(Ⅲ)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是溶液变澄清(或浑浊消失);.反应后期可用酒精灯适当加热仪器A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有ad.
a.烧杯     b.蒸发皿     c.试管     d.锥形瓶
(3)反应终止后,仪器C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3•5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质.利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作、现象和结论取少量产品溶于足量稀盐酸、静置、取上层清液(或过滤,取滤液)、滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质.
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解:S232-+2H+═S↓+SO2↑+H2O
供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液.

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12.利用2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2反应,设计一个原电池.
(1)画出装置图(在图中标出电极材料、正负极、电解质溶液).
(2)写出电极反应方程式:Al-3e-+4OH-=AlO2-+H2O,正极:2H2O+2e-=H2↑+2OH-

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11.把5molA和6molB的混合气体通入4L的密闭容器中,在一定条件下发生如下反应:5A(g)+4B(g)?6C(g)+xD(g),经过5min后反应达到平衡状态时,生成3mol C,并测得D的平均反应速率为0.1mol•L-1•min-1.下列计算结果正确的是(  )
A.x的数值是2
B.A的转化率为50%
C.B的平衡浓度为2mol/L
D.反应前后混合气体的压强之比为22:25

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