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10.环己酮是重要的化工原料,也是重要的工业溶剂,实验室常用次氯酸氧化法制备环己酮.
反应原理:
物质熔点(℃)沸点(℃)溶解性
环己醇26160.8可溶于水
环己酮-45155.6微溶于水
冰醋酸16.6117.9可溶于水
步骤:
①在如如图所示装置中,加入环己醇5.2mL(0.05mol)和冰醋酸33mL,开动电动搅拌器,将NaClO溶液缓慢滴加到反应液中,反应液温度保持在25~30℃,边加边反应,直至用KI淀粉试纸检验呈蓝色.
②一段时间后,反应液中加入足量饱和NaHSO3溶液,并将其转入250mL蒸馏烧瓶中,加入3g AlCl3和几粒沸石,摇匀.加热蒸馏至无油珠滴出为止.
③取馏出液,加入无水碳酸钠,至刚好呈碱性.继续搅拌,加入NaCl固体至不再溶解,分液取有机相.
④向有机相中加入无水硫酸镁,转入50mL蒸馏烧瓶中,馏取155.6℃左右的组分.得2.94g纯净的环己酮.
回答下列问题:
(1)该反应是放热反应,为防止温度过高可以采用的方法有控制滴加速度、冰水浴等.(任写一条)
(2)氧化法制备环己酮起氧化作用的是次氯酸,请写出NaClO和CH3COOH反应生成次氯酸的离子方程式:ClO-+CH3COOH=HClO+CH3COO-
(3)加入饱和NaHSO3溶液的作用是除去过量的NaClO.加入NaCl固体的作用是减小环己酮的溶解度.分液时用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯.
(4)蒸馏时加入AlCl3固体的作用是防起泡,加入沸石的作用是防止暴沸.上述实验中使用到滴液漏斗,相比于分液漏斗,它的优点是可以使漏斗内液体顺利流下.
(5)计算本实验的产率60%.
(6)第②步中,设计实验证明:加入的饱和NaHSO3溶液已经足量.取一段KI淀粉试纸于表面皿上,用玻璃棒蘸取反应液点试纸中央,若不变蓝,则NaHSO3溶液已足量.

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9.乙二醇是一种重要的有机化工原料,在478K利用草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的反应历程如下:
①CH3OOCCOOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2COOH3(g)+CH3OH(g)△H1=a kJ/mol
②HOCH2COOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)△H2=b kJ/mol
③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)?C2H5OH(g)+H2O(g)△H3=c kJ/mol
(1)写出478K时草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的热化学方程式:CH3OOCCOOCH3(g)+4H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)△H=(a+b)kJ/mol.
(2)下表是各反应在不同温度下的平衡常:
反应/K/温度458K     478K    488K


1.78×104  1.43×104   1.29×104
1.91×107  1.58×107   1.45×107
8.11×108  3.12×108   2.00×108
①写出反应③的平衡常数表达式K=$\frac{c({C}_{2}{H}_{5}OH)•c({H}_{2}O)}{c(HOC{H}_{2}C{H}_{2}OH)•c({H}_{2})}$,△H3<0(选填“>”、“=”或“<”).
②下列有关反应②的说法中,正确的是AB(选填号).
A.较低温度有利于反应②自发进行
B.恒容条件下,当反应混合气体的平均摩尔质量不再改变时,反应达到了平衡
C.升高温度,有利于提高乙二醇的产率
D.增加氢气的浓度,一定既能加快反应的速率,又能提高乙二醇的百分含量
(3)分析图1、图2,选择工业上合成乙二醇的最佳压强n(H2):n(草酸二甲酯)比例C(选填编号).

A.0~1Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40   B.1~2Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
C.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40    D.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
(4)图3表示温度对反应的影响,试分析工业上合成乙二醇时,实际温度不高也不低,选择在473K的理由?此反应的催化剂在473K时催化活性最好.
(5)对反应①,在478K、恒压条件下,充入草酸二甲酯和H2各2mol,一段时间后达平衡,若在t1时刻再充入各1mol的反应物(其它条件不变),t2时重新达到平衡,请在图4中画出正逆反应速率随时间变化的示意图.

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8.液氨和二硫化碳在一定条件下反应可以生成甲和乙两种盐.2.55g乙受热会完全分解生成等物质的量的气体丙和丁共2.24L(标况),丙能使紫色石蕊试液变蓝,另取少量FeCl3溶液,向其中滴加甲溶液,发现溶液变为血红色.请推测并回答:
(1)用离子方程式表示紫色石蕊试液变蓝原因:NH3+H2O?NH3•H2O?NH4++OH-
(2)写出乙受热分解的化学方程式NH4HS$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NH3↑+H2S↑.
(3)甲溶液中加入足量浓NaOH溶液,加热后也能生成气体丙,写出该反应的离子方程式NH4++OH-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NH3↑+H2O.
(4)化合物甲的化学式为NH4SCN.
(5)往上述血红色溶液中通入SO2,发现溶液红色褪去,请从氧化还原反应的角度解释红色褪去的原因二氧化硫具有还原性、铁离子具有氧化性,二者发生氧化还原反应生成亚铁离子导致溶液褪色,离子方程式为2SO2+Fe3++H2O=2Fe2++SO42-+2H+

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7.请回答:
(1)HClO的电子式为
(2)甲硅烷是一种无色无味的气体,结构类似于甲烷,在空气中能自燃,已知它的热值为akJ•g-1,则它的标准燃烧热为△H=-32akJ/mol.
(3)土壤呈碱性有很多原因,其中包括某些强碱弱酸盐(如Na2CO3)的水解,可以加入固体石膏(CaSO4•2H2O)来进行改良,用离子方程式表示原理CO32-+CaSO4=SO42-+CaCO3↓.
(4)配平氧化还原反应的离子方程式1Cr2O72-+3NO2-+8H+=2Cr3++3NO3-+4H2O.

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6.乙炔是一种重要的有机物化工原料,现以它为原料,设计如下转化关系图(部分产物、反应条件已略去),其中A是由等物质的量的乙炔、一氧化碳和水反应而得.
已知:物质不稳定,会自动转化R-CH2CHO.请回答:
(1)A分子中的官能团名称为碳碳双键、羧基.
(2)乙炔→F的反应类型是加成反应;一定条件下,C→B的反应类型是酯化反应.
(3)E的结构简式为
(4)下列说法中正确的是BD(选填编号).
A.F属于芳香烃,且苯是同系物     B.是D的一种同分异构体
C.D既是E是单体,又是E的链节     D.A、B、D、F四种物质都能使溴水褪色
(5)写出反应A+C→D的化学方程式CH2=CHCOOH+CH3CH2OH=CH2=CHCOOCH2CH3+H2O.

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5.根据表,下列说法正确的是(  )
化学式电离常数(25℃)
CH3COOHKa=1.8×10-5
H2SO3Ka1=1.23×10-2
Ka2=6.6×10-8
NH3.H2OKb=1.8×10-5
A.25℃时,pH=3的醋酸和pH=11的氨水等体积混合后,混合液中水的电离是被促进的
B.Na2SO3溶液中滴加足量醋酸,反应的离子方程式为:SO32-+2CH3COOH=SO2↑+H2O+2CH3COO-
C.NaHSO3溶液呈酸性,是因为Kw/Ka1>Ka2
D.0.1mol/L的CH3COOH溶液与等浓度等体积的CH3COONa混合后,溶液中的微粒存在以下关系:c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-

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4.下列说法不正确的是(  )
A.分馏石油气和裂解气可用溴水进行鉴别
B.异丁烷的二氯取代物有3种(不考虑立体异构)
C.主链含四个碳的烷烃中,碳原子个数是最多的是2,3-四甲基丁烷
D.乙醇和甘油都含羟基,葡萄糖和蔗糖都是糖类,但它们之间不是同系物

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3.原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种前20号的主族元素,其中A和C、B和D分别在同一主族,且它们原子的最外层电子数之和为20.已知A的氧化物能引起温室效应,E的单质能与水剧烈反应且同主族中存在金属和非金属元素,下列说法正确的是(  )
A.B的氢化物的沸点比D的氢化物要高,原因是B的非金属性强
B.比较A、C元素形成的常见氧化物,它们的化学键类型相同,晶体类型也相同
C.C的最高价氧化物的水化物酸性比D的最高价氧化物的水化物酸性强
D.根据元素周期律,推测E在氧气中燃烧时可能生成E2O2、EO2等物质

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2.下列说法操作不正确的是(  )
A.某些强氧化剂(如氯酸钾、高锰酸钾等)或其混合物不能研磨,否则易引起爆炸
B.达到滴定终点后,静置1~2min再读数,主要是为了防止管壁有液体残留引起误差
C.在用简易量热计测定反应热时,一般采取下列实验措施:使用碎泡沫起隔热保温、用普通玻璃棒进行搅拌,准确读取反应前后温度、取2~3次的实验平均值
D.某溶液可能含有SO42-和Cl-,可先加足量的硝酸钡,取上层清液再加稀硝酸和硝酸银,来检验其中的Cl-

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1.下列说法不正确的是(  )
A.利用贮氢金属和氢气反应生成氢化物的方法,为解决氢气的贮存问题指明了方向
B.科学家发现纳米硒除荧光灯的残汞效果非常好,可见纳米硒的非金属性比一般的硒强
C.在人类对酸碱认识的发展过程中,提出的酸碱质子理论不但适用于水溶液,在非水溶液和无水条件下也适用
D.为了使加酶洗衣粉有良好的洗涤效果,可先用温水溶解洗衣粉

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同步练习册答案