14．现有A、B、C、D、E、F原子序数依次增大的六种元素，它们位于元素周期表的前四周期．A与B位于不同周期且B元素的原子含有3个能级，B元素原子的每个能级所含有电子数相同；D的原子核外有8个运动状态不同的电子；E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原子序数相差3，且E元素的基态原子有4个未成对电子．请回答下列问题：

（1）B、C、D三种元素的第一电离能由低到高的顺序为C＜O＜N（用元素符号表示）．
（2）写出化合物BD的一种等电子体的化学式：N₂．
（3）ED的熔点比E₂D₃的熔点低（填“高”或“低”），原因是Fe²⁺离子半径比Fe³⁺离子半径大，所带电荷少，故FeO晶格能比Fe₂O₃低．
（4）F离子是人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热点．
①F原子的外围电子排布式为3d¹⁰4s¹ ．向FSO₄溶液通入过量CA₃，可生成[F（CA₃）₄]SO₄，F的配位数为4．
②某化合物与F（Ⅰ） （Ⅰ表示化合价为+1）结合形成图1所示的离子，该离子中碳原子的杂化方式有sp²、sp³．
（5）B单质的一种同素异形体的晶胞如图2所示，若晶体的密度为ρg/cm³，阿伏加德罗常数的值为N_A，则晶胞的边长为$\root{3}{\frac{96}{ρ{N}_{A}}}$cm．

13．SO₂的烟气会形成酸雨，危害环境．利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO₂．
（1）在钠碱循环法中，Na₂SO₃溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO₂制得，该反应的离子方程式是2OH^-+SO₂=SO₃^2-+H₂O．
（2）吸收液吸收SO₂的过程中，pH随n（SO₃^2-），n（HSO₃^-）变化关系如表：

n（SO32-）：，n（HSO3-）	91：9	1：1	1：91
PH	8.2	7.2	6.2

①表判断NaHSO₃溶液显酸性，用化学平衡原理解释：HSO₃^-存在HSO₃^-?H⁺+SO₃^2- 和HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，HSO₃^-的电离程度大于水解程度
②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是（选填字母）：ab
a．c（Na^-）=2c（SO₃^-）+c（HSO₃^2-）
b．c（Na^-）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H^-）=c（OH^-）
c．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）
（3）当吸收液的pH降至约为6时，送至电解槽再生．再生示意图如下：
①HSO₃^-在阳极放电的电极反应式是HSO₃^-+H₂O-2e^-=SO₄^2-+3H⁺．
②当阴极室中溶液PH升至8以上时，吸收液再生并循环利用．简述再生原理：氢离子在阴极得电子生成氢气，溶液中氢离子浓度降低，促使HSO₃^-电离生成SO₃^2-，且钠离子进入阴极室，吸收液就可以再生．

12．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

	A．	pH=1的NaHSO4溶液：c（H+）=c（SO42-）十c（OH-）
	B．	0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c（NH3•H2O）＞c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）
	C．	0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：2c（C2O42-）+c（HC2O4-）+c（OH-）═c（Na+）+c（H+）
	D．	0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合：$\frac{2}{3}$c（Na+）═c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）

11．下列说法正确的是（　　）

	A．	用冰醋酸、蒸馏水和容量瓶等可以配制pH=1的醋酸溶液
	B．	在氨水中加入少量的水或氯化铵固体后，都会使溶液中的c（H+）增大
	C．	反应SiO2（s）+3C（s）═SiC（s）+2CO（g）室温下不能自发进行，则该反应的△H＜0
	D．	对于Ca（OH）2的沉淀溶解平衡，升高温度，Ca（OH）2的溶解速率增大，Ksp减小

10．自1913年工业合成氨投产以来，合成氨工业不断发展，氨又可以进一步制备硝酸，在工业上可进行连续生产．请回答下列问题：
（1）已知：N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=+180.5kJ/mol
N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H=-92.4kJ/mol
2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-483.6kJ/mol
写出氨气经催化氧化生成一氧化氮气体和水蒸气的热化学方程式：4NH₃（g）+5O₂（g）═4NO（g）+6H₂O（g）△H=-905.0kJ/mol．
（2）在一定条件下，合成塔中氮气和氢气的起始浓度分别为a mol•L^-1和b mol•L^-1，反应为：N₂+3H₂?2NH₃，氨气的浓度随时间变化如图所示．在10min时采取的措施是移去部分氨气，点A的平衡常数K=（填“＜”、“＞”或“=”）B点的平衡常数．
（3）在一定体积的恒容密闭容器中，进行如下化学反应：N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g），其化学平衡常数K与温度t的关系如表：

t/K	298	398	498	…
K	4.1×106	K1	K2	…

①比较K₁、K₂的大小：K₁＞K₂（填“＞”、“=”或“＜”）．
②判断该反应达到化学平衡状态的依据是AC（填序号）．
A．2v_正（H₂）（正）=3v_逆（NH₃）            B．v_正（N₂）=3v_逆（H₂）
C．容器内压强保持不变                D．混合气体的密度保持不变
（4）在一定温度和催化剂下，将6.4mol H₂和2.4molN₂混合于一个容积为4L的密闭容器中发生反应，在3min末时反应恰好达平衡，此时生成了1.6mol NH₃．计算该条件下的平衡常数为0.4（L/mol）²．

9．常温下，有①Na₂CO₃溶液、②NaHCO₃溶液、③氨水、④NH₄Cl溶液各25mL，其物质的量浓度均为0.1mol•L-1．关于上述四种溶液的说法正确的是（　　）

	A．	水的电离程度：①＜②
	B．	①、②中粒子浓度关系均符合：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-）
	C．	将③、④混合，所得溶液的pH＞7，则该溶液中：c（NH4+）=c（NH3•H2O）
	D．	向③、④中分别加入25mL0.1mol•L-1盐酸后，溶液中c（NH4+）：③=④

8．Q、R、T、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素，其中R、T、W是同周期相邻元素，Q、R最外层电子排布可表示为as^a，bs^bbp^a（a≠b）：X的基态原子中占据哑铃形原子轨道的电子数为10，Y与X为同周期主族元素，基态Z原子核外电子填充在7个能级中，且价层电子有3对成对电子．

（1）四种分子①RY₃②TQ₄③WQ₃④Q₂X键角由大到小排列的顺序是①＞②＞③＞④（填序号）．
（2）微粒W₃^-的空间构型为直线形．
（3）XTW^-的等电子体中属于分子的有CS₂或CO₂（填化学式，写出一种即可），XTW^-的电子式为；
（4）R的某种钠盐晶体，其阴离子M^m-（含Q、R、O三种元素）的球棍模型如图1所示：在M^m-中，R原子轨道杂化类型为SP²、SP³，m=2．（填数字）
（5）T的某种单质的片层与层状结构如图2所示．其中层间距离为xpm，结构中取出的晶胞，若如图3晶胞的边长为ypm，则W的该种单质的密度为$\frac{16\sqrt{3}}{3x{y}^{2}{N}_{A}}×1{0}^{30}$g•cm^-3．（1pm=10^-12m）

7．室温下进行相关实验．下列结论正确的是（　　）

	A．	向NaHCO3溶液中通CO2至pH=7：c（Na+）═c（HCO3-）+c（CO32-）
	B．	向CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸：c（Na+）＞c（Cl-）
	C．	向浓度为0.1mol/LNaHSO4溶液中加入等浓度等体积的Ba（OH）2溶液：pH＜13
	D．	将0.1molAgCl投入到100mL0.1mol/LNaCl溶液中：c（Ag+）=c（Cl-）

6．工业上利用天然气（主要成分是CH₄）与H₂O进行高温重整制备合成气（CO+H₂），CO和H₂在一定条件下能制备甲醛、甲醚等多种有机物．已知CH₄、H₂和CO的燃烧热（△H）分别为-890.3kJ•mol^-1、-285.8kJ•mol^-1和-283.0kJ•mol^-1；18.0g水蒸气液化时的能量变化为44.0kJ．

（1）写出甲烷与水蒸气在高温下反应制合成气的热化学方程式CH₄（g）+H₂O（g）=CO（g）+3H₂（g）△H=+206.1kJ•mol^-1．
（2）在一定条件下，向体积固定为2L的密闭容器中充入0.40mol CH₄（g）和0.60mol H₂O（g），测得CH₄（g）和H₂（g）的物质的量浓度随时间变化的曲线如图4所示．
3min时改变条件，反应进行到t₁min时，体系中各物质的物质的量如下表所示：

t/min	n（CH4）/mol	n（H2O）/mol	n（CO）/mol	n（H2）/mol
t1	0.18	0.38	0.22	0.66

则3～t₁min之间，平衡向正（填“正”或“逆”）反应方向移动，3min时改变的条件是升高温度．
（3）已知温度、压强和碳水比[$\frac{n（C{H}_{4}）}{n（{H}_{2}O）}$]对该反应的影响如图所示．
①图l中，两条曲线所示温度的关系：t₁＜t₂（填“＞”、“＜”或“=”，下同）．
②图2中，两条曲线所示碳水比的关系：x₁＞x₂．
③图3中，两条曲线所示压强的关系：p₁＞p₂．
（4）氢气也可利用电解尿素制备．电解尿素[CO（NH₂）₂]的碱性溶液制氢的装置示意图5图（电解池中隔膜仅阻止气体通过，阴、阳极均为惰性电极）．电解时，阳极的电极反应式为CO（NH₂）₂+8OH^--6e^-=CO₃^2-+N₂↑+6H₂O．

5．铅分布广泛，容易提取，易于加工，为人类使用的第一种金属．
（1）铅在元素周期表的位置为第六周期第IVA族．
（2）炼铅和用铅都会使水体因重金属铅的含量大而造成严重污染．水溶液中铅的存在形态主要有Pb²⁺、Pb（OH）⁺、Pb（OH）₂、Pb（OH）₃^-、Pb（OH）₄^2-．各形态铅的浓度分数x与溶液pH变化的关系如图1所示．

①向含Pb²⁺的溶液中逐滴滴加NaOH，溶液变浑浊，继续滴加NaOH溶液又变澄清；pH≥13时，溶液中发生的主要反应的离子方程式为Pb（OH）₃^-+HO^-=Pb（OH）₄^2-
②科研小组发现一种新型试剂DH（s）去除Pb²⁺的效果最好，可除去水中的痕量铅和其他杂质离子．若DH（s）在脱铅过程中发生的主要反应为2DH（s）+Pb²⁺?D₂Pb（s）+2H⁺，则脱铅时最合适的pH约为6． 
（3）PbO₂可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为PbO+ClO^-=PbO₂+Cl^-．
（4）PbO₂也可以通过石墨电极电解Pb（NO₃）₂和Cu（NO₃）₂的溶液制取．阳极的电极反应式为Pb²⁺+2H₂O-2e^-=PbO₂↓+4H⁺，阴极上观察到的现象是石墨上红色物质析出：若电解液中不加入Cu（NO₃）₂，阴极发生的电极反应式为Pb²⁺+2e^-=Pb↓．这样做的主要缺点是Pb²⁺的利用率降低．
（5）Pb0₂在加热过程发生分解的失重曲线如图2所示．已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%（即 $\stackrel{样品起始质量-a点固体质量}{\overline{样品起始质量}}$×100%）的残留固体，若a点固体组成可表示为mPbO₂•nPbO，则m：n=2：3（近似最简整数比）．