12．有机物C₅H₁₁Cl的同分异构体有几种（　　）

A．

6

B．

7

C．

8

D．

9

11．二氧化氯（ClO₂）是国内外公认的高效、广谱、快速、安全无毒的杀菌消毒剂，被称为“第4代消毒剂”．工业上可采用氯酸钠（NaClO₃）或亚氯酸钠（NaClO₂）为原料制备ClO₂．
（1）亚氯酸钠也是一种性能优良的漂白剂，但在强酸性溶液中会发生歧化反应，产生ClO₂气体，离子方程式为5ClO₂^-+4H⁺=4ClO₂↑+Cl^-+2H₂O；向亚氯酸钠溶液中加入盐酸，反应剧烈．若将盐酸改为相同pH的硫酸，开始时反应缓慢，稍后一段时间产生气体速率迅速加快．产生气体速率迅速加快的原因是反应生成的Cl^-对反应起催化作用．
（2）化学法可采用盐酸或双氧水还原氯酸钠制备ClO₂．用H₂O₂作还原剂制备的ClO₂更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是H₂O₂做还原剂时氧化产物为O₂，而盐酸则产生大量Cl₂．
（3）电解法是目前研究最为热门的生产ClO₂的方法之一．如图所示为直接电解氯酸钠、自动催化循环制备高纯ClO₂的实验．
①电源负极为A极（填A或B）
②写出阴极室发生反应的电极反应式和离子方程式ClO₂+e^-=ClO₂^-；ClO₃^-+ClO₂^-+2H⁺=2ClO₂↑+H₂O
③控制电解液H⁺不低于5mol/L，可有效防止因H⁺浓度降低而导致的ClO₂^-歧化反应．若两极共收集到气体22.4L（体积已折算为标准状况，忽略电解液体积的变化和ClO₂气体溶解的部分），此时阳极室与阴极室c（H⁺）之差为0.8mol/L．

10．短周期元素R、T、X、Y、Z在元素周期表的相对位置如下表所示，它们的最外层电子数之和为24．则下列判断正确的是（　　）

R	T
X	Y	Z

	A．	气态氢化物稳定性：Y＞T
	B．	R能分别与X、Z形成共价化合物
	C．	R位于元素周期表中第二周期第VA族
	D．	Z元素的最高价氧化物对应的水化物的化学式为HZO4

9．在容积为2.0L的密闭容器内，物质D在T℃时发生反应，其反应物和生成物的物质的量随时间t的变化关系如图，下列叙述错误的是（　　）

	A．	从反应开始到第一次达到平衡时，A物质的平均反应速率为0.067mol/（L•min）
	B．	根据如图该反应的平衡常数表达式为k=c2（A）•c（B）
	C．	若在第5分钟时升高温度，则该反应的正反应是吸热反应，反应的平衡常数增大，B的反应速率增大
	D．	若在第7分钟时增加D的物质的量，A的物质的量变化情况符合a曲线

8．研究CO₂的利用对促进低碳社会的构建具有重要意义．
（1）将CO₂与焦炭作用生成CO，CO可用于炼铁等．
已知：①Fe₂O₃（s）+3C（石墨）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1
②C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1
则CO还原Fe₂O₃（s）的热化学方程式为Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5 kJ•mol^-1．
（2）二氧化碳合成甲醇是碳减排的新方向，将CO₂转化为甲醇的热化学方程式为：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H
①该反应的平衡常数表达式为K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$．
②取一定体积CO₂和H₂的混合气体（物质的量之比为1：3），加入恒容密闭容器中，发生上述反应，反应过程中测得甲醇的体积分数φ（CH₃OH）与反应温度T的关系如图1所示，则该反应的△H＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．
③在两种不同条件下发生反应，测得CH₃OH的物质的量随时间变化如图2所示，曲线Ⅰ、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为K_Ⅰ＞K_Ⅱ（填“＞”、“＜”或“=”）．判断的理由由于温度高，CH₃OH含量低，说明化学平衡常数K_Ⅰ＞K_Ⅱ．
（3）以CO₂为原料还可以合成多种物质．
①工业上尿素[CO（NH₂）₂]由CO₂和NH₃在一定条件下合成，其反应方程式为2NH₃+CO₂CO（NH₂）₂+H₂O．时氨碳比=3进行反应，达平衡时CO₂的转化率为60%，则NH₃的平衡转化率为40%．
②将足量CO₂通入饱和氨水中可得氮肥NH₄HCO₃，已知常温下一水合氨K_b=1.8×10^-5，碳酸一级电离常数K_b=4.3×10^-7，则NH₄HCO₃溶液呈碱性（填“酸性”、“中性”、“碱性”）．

7．下列叙述中正确的是（　　）

	A．	如果存放有钠、电石等危险化学品的仓库着火，消防员不能用水灭火，应用泡沫灭火器灭火
	B．	用石英制成光导纤维，由水玻璃制硅胶都是化学变化
	C．	火法炼铜、湿法炼铜都是置换反应
	D．	糖类、油脂、蛋白质都是高分子化合物

6．第四周期的18种元素具有重要的用途，在现代工业中备受青睐．

（1）铬是一种硬而脆，抗腐蚀性强的金属，常用于电镀和制造特种钢．基态Cr原子中，电子占据最高能层的符号为N，该能层上具有的原子轨道数为16，电子数为1，
（2）第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的，₃₀Zn与₃₁Ga的第一电离能是否符合这一规律？否（填“是”或“否”），原因是₃₀Zn的4s能级有2个电子，处于全满状态，较稳定（如果前一问填“是”，此空可以不答）
（3）镓与第VA族元素可形成多种新型人工半导体材料，砷化镓（GaAs）就是其中一种，其晶体结构如图1所示（白色球代表As原子）．在GaAs晶体中，每个Ga原子与4个As原子相连，与同一个Ga原子相连的As原子构成的空间构型为正四面体；
（4）与As同主族的短周期元素是N、P．AsH₃中心原子杂化的类型为sp³；一定压强下将AsH₃、NH₃和PH₃的混合气体降温时首先液化的是NH₃，理由是NH₃分子之间有氢键，沸点较高．
（5）铁的多种化合物均为磁性材料，氮化铁是其中一种，某氮化铁的晶胞结构如图2所示，则氮化铁的化学式为Fe₄N；设晶胞边长为acm，阿伏加德罗常数为N_A，该晶体的密度为$\frac{238}{{a}^{3}{N}_{A}}$g．cm^-3（用含a和N_A的式子表示）

5．近年来，我国北方地区雾霾频发．引起雾霾的PM2.5微细粒子包含（NH₄）₂ SO₄、NH₄NO₃、有机微粒物及扬尘等，通过测定雾霾中锌等重金属的含量，可知交通污染是目前造成雾霾天气的主要原因之一，回答下列问题：
（1）基态O原子核外电子的运动状态有8种，其电子云形状有2种．
（2）基态Zn原子的核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²．
（3）（NH₄）₂SO₄中存在的化学键类型有离子键、共价键、配位键．
（4）N和F能形成化合物N₂F₂，N₂F₂中氮原子的杂化轨道类型为sp²，写出N₂F₂的一种结构式：，1molN₂F₂分子中所含σ键的数目是3N_A．
（5）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有NO_X、O₃，HCOOH，CH₃COOONO₂（PAN）等．下列说法正确的是ac（填字母）．
a．N₂O为直线形分子
b．C、N、O的第一电离能依次增大
c．O₃与SO₂、NO₂^-互为等电子体
d．相同压强下，HCOOH沸点比CH₃OCH₃高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
（6）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β一射线吸收法，其放射源可用⁸⁵Kr．已知⁸⁵Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶胞中所含⁸⁵Kr原子数为m个，与每个⁸⁵Kr原子相紧邻的⁸⁵Kr原子为n个，则$\frac{m}{n}$=$\frac{1}{3}$（填数值）．该晶胞的边长为anm，则⁸⁵Kr晶体的密度为$\frac{3.4×1{0}^{23}}{{a}^{3}{N}_{A}}$g•cm^-3．（设N_A为阿伏伽德罗常数的值）

4．MnO₂是一种重要的无机功能材料，工业上从锰结核中制取纯净的MnO₂工艺流程如图所示：

部分难溶的电解质溶度积常数（K_sp）如下表：

化合物	Zn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3
Ksp近似值	10-17	10-17	10-39

已知：一定条件下，MnO₄^-可与Mn²⁺反应生成MnO₂
（1）步骤Ⅱ中消耗0.5molMn²⁺时，用去1mol•L^-1的NaClO₃溶液200ml，该反应离子方程式为5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=5MnO₂+Cl₂↑+8H⁺．
（2）已知溶液B的溶质之一可循环用于上述生产，此物质的名称是氯酸钠．
（3）MnO₂是碱性锌锰电池的正极材料．放电过程产生MnOOH，该电池正极的电极反应式是MnO₂+H₂O+e^-═MnOOH+OH^-．如果维持电流强度为5A，电池工作五分钟，理论消耗锌0.5g．（已知F=96500C/mol）
（4）向废旧锌锰电池内的混合物（主要成分MnOOH、Zn（OH）₂）中加入一定量的稀硫酸和稀草酸（H₂C₂O₄），并不断搅拌至无CO₂产生为止，写出MnOOH参与反应的离子方程式2MnOOH+H₂C₂O₄+2H₂SO4=2CO₂↑+2MnSO₄+4H₂O．向所得溶液中滴加高锰酸钾溶液产生黑色沉淀，设计实验证明黑色沉淀成分为MnO₂取少量黑色固体放入试管中，加入少量浓盐酸并加热，产生黄绿色气体，说明黑色固
体为MnO₂．
（5）用废电池的锌皮制作ZnSO₄•7H₂O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加入稀H₂SO₄和H₂O₂，铁溶解变为Fe³⁺，加碱调节pH为2.7时，铁刚好沉淀完全（离子浓度小于1×10^-5mol•L^-1时，即可认为该离子沉淀完全）．继续加碱调节pH为6时，锌开始沉淀（假定Zn²⁺浓度为0.1mol•L^-1）．若上述过程不加H₂O₂，其后果和原因是Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近，Zn²⁺和Fe²⁺分离不开．

3．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）稍有水果气味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工业中，也可用作有机合成中间体、溶剂等．其制备方法如图1
已知：

	颜色、状态	沸点（℃）	密度（g•cm-3）
苯甲酸*	无色、片状晶体	249	1.2659
苯甲酸乙酯	无色澄清液体	212.6	1.05
乙醇	无色澄清液体	78.3	0.7893
环己烷	无色澄清液体	80.8	0.7318

*苯甲酸在100℃会迅速升华．
实验步骤如下：
①在100mL圆底烧瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇（过量）、20mL环己烷，以及4mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按图2所示连接好仪器，并在分水器中预先加入水，使水面略低于分水器的支管口，控制温度在65～70℃加热回流2h．反应时环己烷-乙醇-水会形成“共沸物”（沸点62.6℃）蒸馏出来．在反应过程中，通过分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水层液面原来的高度，使油层尽量回到圆底烧瓶中．
②反应结束，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞．继续
加 热，至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热．
③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性．
④用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层．加入氯化钙，对粗产物进行蒸馏，低温蒸出乙醚后，继续升温，接收210～213℃的馏分．
⑤检验合格，测得产品体积为12.86mL．
回答下列问题：
（1）步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是分离产生的水，使平衡向正反应方向移动，提高转化率．
（2）反应结束的标志是分水器中的水层不再增加时，视为反应的终点．
（3）步骤②中应控制馏分的温度在C．
A．65～70℃B．78～80℃C．85～90℃D．215～220℃
（4）若Na₂CO₃加入不足，在步骤④蒸馏时，蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，产生该现象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除净的苯甲酸，在受热至100℃时发生升华．
（5）关于步骤④中的分液操作叙述正确的是AD．
A．水溶液中加入乙醚，转移至分液漏斗中，塞上玻璃塞．将分液漏斗倒转过来，用力振摇
B．振摇几次后需打开分液漏斗上口的玻璃塞放气
C．经几次振摇并放气后，手持分液漏斗静置待液体分层
D．放出液体时，需将玻璃塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔
（6）蒸馏时所用的玻璃仪器除了酒精灯、冷凝管、接收器、锥形瓶外还有蒸馏烧瓶，温度计．
（7）该实验的产率为90%．