11．正丁醛是一种化工原料．某实验小组利用如下装置合成正丁醛．

发生的反应如下：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{H_{2}SO_{4}/△}^{Na_{2}Cr_{2}O_{7}}$CH₃CH₂CH₂CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：

	沸点/℃	密度/g•cm-3	水中溶解性
正丁醇	117.2	0.8109	微溶
正丁醛	75.7	0.8017	微溶

实验步骤如下：
将6.0gNa₂Cr₂O₇放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中．在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热．当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液．滴加过程中保持反应温度为90～95℃，在E中收集90℃以上的馏分．将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75～77℃馏分，产量2.0g．回答下列问题：
（1）实验中，能否将Na₂Cr₂O₇溶液加到浓硫酸中，说明理由不能，易迸溅．
（2）加入沸石的作用是防止暴沸．
（3）上述装置图中，B仪器的名称是分液漏斗，D仪器的名称是冷凝管．
（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是c（填正确答案标号）．
a．润湿         b．干燥         c．检漏        d．标定
（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在下层（填“上”或“下”）．
（6）本实验中，纯净的正丁醛的检验方法：利用质谱仪测定相对分子质量．

10．有机合成在制药工业上有着极其重要的地位．现用硝基苯制取苯胺，再用苯胺制得无色晶体乙酰苯胺（具有退热镇痛作用的药物）．
①化学反应原理为：
②相关物质的物理常数

物质	相对分子质量	熔点（℃）	沸点	溶解度（g）
				水	乙醇
苯胺	93	-6	184	3.42（20℃）	任意比混溶
乙酸	60	17	117.9	任意比混溶	任意比混溶
乙酰苯胺	135	114	304	0.56（20℃） 3.45（50℃） 5.20（100℃）	36.9（20℃）

③制备乙酰苯胺的装置及过程如图所示：

已知：Ⅰ苯胺易被氧化；Ⅱ韦氏分馏柱作用与原理类似于冷凝管
请回答以下问题：
（1）加入锌粒的目的是制备氢气防止苯胺被氧化；韦氏分馏柱作用的是冷凝回流乙酸和苯胺，提高原料的利用率；
（2）步骤1中保持柱顶温度约为105℃，则锥形瓶中收集到的馏分主要是H₂O；
（3）步骤2中将反应液倒入水中的目的是洗去未反应的乙酸和苯胺，同时降低乙酰苯胺的溶解度，促使其析出；
（4）步骤3中洗涤剂最好选择A；
A．冷水   B．热水   C．15%的乙醇溶液   D．NaOH溶液
（5）步骤4重结晶的过程：粗产品溶于沸水中配成饱和溶液→再加入少量蒸馏水→加入活性炭脱色→加热煮沸→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥；
（6）上述制备过程的产率是35.29%．（结果保留4位有效数字）．

9．氯苯染料、医药工业用于制造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有机中间体，橡胶工业用于制造橡胶助剂．其合成工艺分为气相法和液相法两种，实验室模拟液相法（加热装置都已略去）如图，在C三口烧瓶中加入50.0mL苯（含催化剂FeCl₃）：

有关物质的性质：

名称	相对分子质量	沸点/（℃）	密度/（g/mL）
苯	78	78	0.88
氯苯	112.5	132.2	1.1
邻二氯苯	147	180.4	1.3

回答下列问题：
（1）A反应器是利用实验室法制取氯气，反应原理为（写化学反应方程式）：MnO₂+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O，装置中中空导管B的作用是平衡气压
（2）把干燥的氯气通入装有干燥苯的反应器C中制备氯苯，C的反应温度不宜过高，原因为①温度过高，反应得到二氯苯；②温度过高，苯挥发，原料利用率不高，D出口的主要尾气成分有Cl₂、苯蒸气、HCl．
（3）提纯粗产品过程如下：

①净化过程中加入NaCl晶体的目的是吸水干燥，系列操作为过滤、蒸馏
②为了确定所得产品为氯苯，而非二氯苯，可对产品进行分析，下列方法可行的是AB
A、质谱法         B、红外光谱法        C、滴定法
（4）实验中最终得到产品14.7mL，产率为23.0%，产率不高的原因可能是：温度过高，反应生成二氯苯
（5）苯气相氧氯化氢法制氯苯：空气、氯化氢气混合物温度210℃，进入氯化反应器，在迪肯型催化剂（CuCl₂ FeCl₃附在三氧化铝上）存在下进行氯化，反应方程式为：2+2HCl+O₂$→_{210℃}^{催化剂}$2 +2 H₂O．

8．氯仿（CHCl₃）常用作有机溶剂和麻醉剂，常温下在空气中易被氧化．实验室中可用热还原CCl₄法制备氯仿，装置示意图及有关数据如图：

物质	相对分子质量	密度/（g•mL-1）	沸点/℃	水中溶解性
CHCl3	119.5	1.50	61.3	难溶
CCl4	154	1.59	76.7	难溶

实验步骤：
①检验装置气密性；
②开始通入H₂；
③点燃B处酒精灯；
④向A处水槽中加入热水，接通C处冷凝装置的冷水； 
⑤向三颈瓶中滴入20mLCCl₄；
⑥反应结束后，停止加热，将D处锥形瓶中收集到的液体分别用适量NaHCO₃溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水CaCl₂固体，静置后过滤；
⑦对滤液进行蒸馏纯化，得到氯仿15g．请回答：
（1）若步骤②和步骤③的顺序颠倒，则实验中产生的不良后果可能为加热时氢气遇氧气发生爆炸、生成的氯仿被氧气氧化．
（2）B处中发生主要反应的化学方程式为CCl₄+H₂$→_{△}^{催化剂}$CHCl₃+HCl．
（3）C处中应选用的冷凝管为B（填选项字母）；冷水应从该冷凝管的a（填“a”或“b”）口接入．

（4）步骤⑥中，用水洗涤的目的为洗掉NaHCO₃和NaCl．
（5）该实验中，氯仿的产率为61%．
（6）氯仿在空气中能被氧气氧化生成HCl和光气（COCl₂），该反应的化学方程式为2CHCl₃+O₂=2COCl₂+2HCl．

7．苯甲酸广泛应用于制药和化工行业．某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸．
反应原理：

实验方法：一定量的甲苯和KMnO₄溶液在100℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯．

已知：苯甲酸分子量122，熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0.3g和6.9g；纯净固体有机物一般都有固定熔点．
（1）操作Ⅰ为分液，操作Ⅱ为蒸馏．
（2）无色液体A是甲苯，定性检验A的试剂是酸性KMnO₄溶液，现象是紫色溶液褪色．
（3）测定白色固体B的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃时仍有少量不熔．该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确．请在完成表中内容．

序号	实验方案	实验现象	结果
①	将白色固体B加入水中，加热溶解，冷却结晶，过滤	得到白色晶体和无色滤液
②	取少量滤液于试管中，滴入适量的硝酸酸化的AgNO3溶液	生成白色沉淀	滤液含Cl-
③	干燥白色晶体，取适量加热，测定熔点	白色晶体在122.4℃熔化为液体	白色晶体是苯甲酸

（4）纯度测定：称取1.220g产品，配成100mL苯甲酸溶液，移取25.00mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10^-3 mol，产品中苯甲酸质量分数的计算结果为96%（保留2位有效数字）．

6．亚硫酸钠在印染、造纸等众多行业中有着广泛的应用．研究小组用Na₂CO₃溶液吸收SO₂制备Na₂SO₃．其实验流程如图1

查阅资料可知，向碳酸钠溶液通入二氧化硫的过程中，溶液中有关组分的质量分数变化如图2是所示．
（1）图2中的线2表示的组分为NaHCO₃（填化学式）
（2）实验时，“反应II”中加入NaOH溶液的目的是NaHSO₃+NaOH=Na₂SO₃+H₂O（主要）SO₂+2NaOH=Na₂SO₃+H₂O（次要）（用化学方程式表示）
（3）国家标准规定产品中Na₂SO₃的质量分数≥97.0%为优等品，≥93.0%为一等品．为了确定实验所得产品的等级，研究小组采用了两种方法进行测定．
①方法I：称取2.570g产品，用蒸馏水溶解，加入足量的双氧水使Na₂SO₃完全氧化生成Na₂SO₄，再加入过量的BaCl₂溶液，所得沉淀经过过滤、洗涤、干燥后称量，质量为4.660g，通过计算确定产品中Na₂SO₃的质量分数m（BaSO₄）=4.660g，n（BaSO₄）=$\frac{4.660g}{233g/mol}$=0.020mol，则经氧化后n（Na₂SO₄）=0.020mol，m（Na₂SO₄）=0.020mol×142g/mol=2.840g，根据差量法，原混合物中的Na₂SO₃：n（Na₂SO₃）=$\frac{2.840g-2.570g}{16g/mol}$，m（Na₂SO₃）=$\frac{2.840g-2.570g}{16g/mol}$×126g/mol=2.12625g，w（Na₂SO₃）=$\frac{2.1262g}{2.570g}$×100%≈82.73%．
如若不考虑杂质，则n（Na₂SO₃）=n（BaSO₄）=0.020mol，
m（Na₂SO₃）=0.020mol×126g/mol=2.520g，
w（Na₂SO₃）=$\frac{2.520g}{2.570g}$×100%≈98.05%．（写出计算过程）
②方法II：称取1.326g产品，配成100mL溶液，取25.00mL该溶液，滴加0.1250mol/L I₂溶液，恰好使Na₂SO₃完全氧化生成Na₂SO₄时，消耗I₂溶液20.00mL．通过计算确定产品中Na₂SO₃的质量分数n（Na₂SO₃）=n（I₂）=20.00mL×10^-3L/mL×0.1250mol/L=0.0025mol，m（Na₂SO₃）=0.0025mol×126g/mol×$\frac{100ml}{2500ml}$=1.260g，
w（Na₂SO₃）=$\frac{1.260g}{1.326g}$×100%≈95.02%．（写出计算过程）
③判断Na₂SO₃产品的等级，并说明理由方案I中的产品为优等品，方案II中的产品为一等品．但是方案I产品中含有的硫酸钠和碳酸钠等杂质，在方案I的测定中，硫酸钠和碳酸钠杂质对测定有干扰，而方案II是直接测定亚硫酸钠，可信度和精确度都要更高一些．

5．用有关知识回答：
（1）实验室用金属铜和稀硝酸制取NO的离子方程式：3Cu+8H⁺+2NO₃^-═3Cu²⁺+4H₂O+2NO↑．
（2）NO是有毒气体，某学生为防止污染，用分液漏斗和烧杯装配了一套简易的、能随开随用、随关随停的NO气体发生装置，如图Ⅰ所示．

①实验室若没有铜丝，而只有小铜粒，在使用上述装置进行实验时，可用丝状材料包裹铜粒以代替铜丝进行实验，这丝状材料的成分可以是DE（填选项编号）．
A．铁B．铝C．银D．玻璃E．聚丙烯塑料
②打开分液漏斗的活塞使反应进行，在分液漏斗中实际看到的气体是红棕色的，原因是2NO+O₂=2NO₂（填化学方程式）
（3）为证明铜丝与稀硝酸反应生成的确实是NO，某同学另设计了一套如图Ⅱ所示制取NO的装置．反应开始后，可以在U形管右端观察到无色的NO气体．
①漏斗的作用是接收被气体压出U形管的液体，防止稀硝酸溢出．
②让反应停止的操作方法及原因是关闭U形管右端导气管上的活塞，反应产生的气体将U形管右端内的稀硝酸向下压，使铜丝与稀硝酸分开，反应就会停止．
（4）以下收集NO气体的装置（见图Ⅲ），合理的是C、D（填选项代号）．

4．氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途．如图是模拟工业制备氢溴酸粗品并精制的流程．

根据上述流程回答下列问题：
（1）混合①中发生反应的化学方程式为SO₂+Br₂+2H₂O=H₂SO₄+2HBr．
（2）混合①中使用冰水的目的是降低体系温度，防止Br₂和HBr挥发，使反应进行完全．
（3）操作Ⅱ和操作Ⅲ的名称分别是过滤、蒸馏．
（4）混合液②中加入Na₂SO₃的目的是除去粗产品中未反应完的溴．
（5）纯净的氢溴酸应为无色液体，但实际工业生产中制得的氢溴酸（工业氢溴酸）常带有淡淡的黄色．于是甲、乙两同学设计了简单实验加以探究：甲同学假设工业氢溴酸呈淡黄色是因为含有Fe³⁺，则用于证明该假设所用的试剂为KSCN溶液，若假设成立可观察的现象为溶液变成血红色．乙同学假设工业氢溴酸呈淡黄色是因为含有Br₂，其用于证明该假设所用的试剂为CCl₄．

3．硫酸铜溶液常用于农业上制波尔多液．下图是用废铜料（铁、铜混合物）来生产硫酸铜的过程，请根据图1回答下列问题．

（1）试剂X的化学式为H₂SO₄，操作①的名称为过滤．
（2）甲同学认为途径Ⅰ比途径Ⅱ更为合理，其理由是ad（填编号）
a．对环境污染少      b．反应速率快
c．铜的利用率高      d．硫酸的利用率高
（3）实验室用浓硫酸与铜反应，采用下列装置（图2）制备并收集干燥的SO₂气体．

①A装置的名称分液漏斗．
②连接上述仪器的正确顺序是（填各接口处的字母）：a接d，e接b（f），c（g）接g（b），f（c）接h．

2．实验室制取溴乙烷的主反应如下：
NaBr+H₂SO₄→HBr+NaHSO₄
C₂H5OH+HBr?C₂H₅Br+H₂O
副反应：在该实验中经常会有乙醚、溴等副产物生成，装置如图所示．

	相对分子质量	密度/（g•cm-3）	沸点/℃	溶解度
乙 醇	46	0.789	78.3	易溶
溴乙烷	109	1.46	38.2	难溶
浓硫酸	98	1.84	338.0	易溶

实验步骤：
①向A中先加入5mL 95%的无水乙醇（0.085mol）和4.5mL的水，加入溴化钠7.725g，再加入沸石，摇匀．在接受器F中加冷水及3ml饱和亚硫酸氢钠溶液，并将其放入冰水浴中．
②在B中加入9.5mL浓硫酸（0.17mol），向A中缓缓滴入浓硫酸，加热体系，控制反应温度，保持反应平稳地发生，直至无油状物馏出为止；
③分出馏出液中的有机层，加入1-2mL浓硫酸以除去乙醚、乙醇、水等杂质，溶液明显分层后，分离得到粗产物；
④将粗产物转入蒸馏瓶中，加入沸石，在水浴上加热蒸馏，收集35-40℃的馏分，称量得5.23g．
回答问题：
（1）仪器E的名称为冷凝管；反应装置中有使用C、D两根温度计，其中D温度计的作用是：D温度计用来测反应体系的温度
（2）步骤①在接受器F中加冷水以及将F放入冰水浴中的目的是溴乙烷沸点低、极易挥发，冰水主要可以防止溴乙烷的挥发．饱和亚硫酸氢钠溶液的作用是除去反应中的副产物溴；
（3）步骤②中浓硫酸要缓缓滴加而不一次加入，其作用有abd（填标号）．
a．可以防止乙醇发生碳化   b．避免生成HBr的速度过快，减少其挥发
c．避免溶液发生暴沸      d．减少因浓硫酸氧化HBr而生成副产物溴；
（4）步骤③中分出馏出液中有机层的操作名称为分液．加入浓硫酸除杂后的溶液明显分层，粗产物在上层（填“上”或“下”）；
（5）本实验的产率为64%．