14．乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味．实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：

	相对分子质量	密度/（g•cm-3）	沸点/℃	水中溶解性
异戍醇	88	0.8123	131	微溶
乙酸	60	1.0492	118	溶
乙酸异戊酯	130	0.8670	142	难溶

实验步骤：
在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片．开始缓慢加热A，回流50min．反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO₄固体，静置片刻，过滤除去MgSO₄固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g．
回答下列问题：
（1）仪器B的名称是球形冷凝管．
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是洗掉大部分硫酸和醋酸，第二次水洗的主要目的是洗掉碳酸氢钠．
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后d（填标号）．
a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率．
（5）实验中加入少量无水MgSO₄的目的是干燥．
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是b（填标号）．
（7）本实验的产率是c（填标号）．
a．30%  　b．40%  c．60%  d．90%
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏高（填“高”或“低”），其原因是会收集少量未反应的异戊醇．

13．将磷肥生产中形成的副产物石膏（CaSO₄•2H₂O）转化为硫酸钾肥料和氯化钙水合物储热材料．无论从经济效益、资源综合利用还是从环境保护角度看都具有重要意义．下图为石膏转化为硫酸钾和氯化钙的工艺流程示示意图．

（1）过滤I操作所得固体中，除CaCO₃外还含有CaSO₄ （填化学式）等物质，该固体可用作生产水泥的原料．
（2）写出石膏悬浊液中加入碳酸铵溶液后发生反应的离子方程式：CaSO₄+CO₃^2-=CaCO₃+SO₄^2-；
（3）本工艺中所用的原料除CaSO₄•2H₂O，KCl外，还需要CaCO₃（或CaO）、NH₃、H₂O等原料．
（4）过滤I操作所得滤液是（NH₄）₂SO₄溶液．检验滤液中含有CO₃^2-的方法是用滴管取少量滤液于试管中，滴加盐酸，若产生气泡，证明滤液中含有CO₃^2-；
（5）已知不同温度下K₂SO₄在100g水中达到饱和时溶解的量如下表：

温度（℃）	0	20	60
K2SO4溶解的量（g）	7.4	11.1	18.2

60℃时K₂SO₄的饱和溶液591g冷却到0℃，可析出K₂SO₄晶体54 g．
（6）氯化钙结晶水合物（CaCl₂•6H₂O）是目前常用的无机储热材料，选择的依据是ad （填序号）．
a．熔点较低（29℃熔化）   b．能导电
c．能制冷              d．无毒．

12．高碘酸钾（KIO₄）为无色晶体，在分析化学中常用作氧化剂．
Ⅰ．高碘酸钾的制备
步骤①称取1.270g碘溶于适量的水中，通入足量氯气将I₂氧化为高碘酸（HIO₄）．
步骤②向步骤①所得溶液中加入适量氢氧化钾溶液中和．
步骤③将步骤②所得溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶等操作得KIO₄晶体．
（1）步骤①将I₂氧化为HIO₄，至少需要消耗0.784L（标准状况）Cl₂．
（2）步骤①所得溶液用0.200mol•L^-1KOH溶液中和至中性时（HIO₄为强酸，假定溶液中不含Cl₂和HClO），则消耗0.200mol•L^-1KOH溶液的体积为400mL．
Ⅱ．用高碘酸钾测定甘油的含量

相关反应：C₃H₈O₃（甘油）+2HIO₄=2HCHO+HCOOH+2HIO₃+H₂O
HIO₃+5KI+5HCl=3I₂+5KCl+3H₂O
HIO₄+7KI+7HCl=4I₂+7KCl+4H₂O
I₂+2Na2S₂O₃=2NaI+Na₂S4O₆
（3）用0.2000mol•L^-1Na₂S₂O₃标准溶液滴定时，判断达到滴定终点的现象是滴入最后一滴标准液时，溶液蓝色刚好褪去，且保持30秒不恢复原来的颜色．
（4）已知滴定至终点时消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL，计算甘油样品的纯度（请给出计算过程）．

11．实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{H_{2}SO_{4}（浓）}$CH₂=CH₂+H₂O
CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚；浓硫酸把乙醇氧化为CO₂等．
用少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如图所示：

有关数据列表如下：

	乙醇	1，2-二溴乙烷	乙醚
状态	无色液体	无色液体	无色液体
密度/g•cm3	0.79	2.2	0.71
沸点/°C	78.5	132	34.6
熔点/°C	-130	9	-116

回答下列问题：
（1）A装置上方使用滴液漏斗的优点是：便于漏斗内的液体是顺利滴下；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是B（填正确答案标号）．
A．立即补加    B．冷却后补加    C．不需补加    D．重新配料
（2）B装置的作用是平衡压强，检测装置是否发生堵塞．
（3）在装置C中应加入c（填正确选项前的字母），其目的是吸收反应生成的SO₂等酸性气体．
a．水    b．浓硫酸    c．氢氧化钠溶液    d．饱和碳酸氢钠溶液
（4）判断该制备反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去．
（5）D装置具支试管内若用溴水代替液溴（假定产物相同），分析其优点产物1，2-二溴乙烷和水不互，溶分层，水在上层起着液封，防止产品挥发的作用．
（6）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是乙烯和溴单质反应放出热量，冷却可以避免溴的大量挥发；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是1，2-二溴乙烷的熔点为9℃，过度冷却会变成固体而使进气导管堵塞．

10．为了保护环境，充分利用资源，某研究小组通过如图简化流程，将工业制硫酸的硫铁矿烧渣（含Fe₂O₃．SiO₂．Al₂O₃等）转变成重要的工业原料FeSO₄（反应条件略）

活化硫铁矿还原Fe³⁺的主要反应为：FeS₂+7Fe₂（SO₄）₃+8H₂O═15FeSO₄+8H₂SO₄，不考虑其它反应，请回答下列问题：
（1）第1步H₂SO₄与Fe₂O₃反应的离子方程式是Fe₂O₃+6H⁺=2Fe³⁺+3H₂O．
（2）检验第II步中Fe³⁺是否完全还原，应选择B（填字母编号）．
A．KMnO₄溶液      B．KSCN溶液     C．KCl溶液          D． KOH
（3）第III步加FeCO₃调溶液pH=6时，利用相关数据计算，（已知Ksp Al（OH）₃=1.9×10^-33，当离子浓度小于1×10^-5mol•L^-1时，可认为沉淀完全）判断Al³⁺是（填“是”或“否”）能沉淀完全．
（4）FeCO₃在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料．
已知25℃，101kPa时：4Fe（s）+3O₂（g）═2Fe₂O₃（s）△H=-1648kJ/mol
C（s）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-393kJ/mol
2Fe（s）+2C（s）+3O₂（g）═2FeCO₃（s）△H=-1480kJ/mol
FeCO₃在空气中加热反应生成Fe₂O₃的热化学方程式是4FeCO₃（s）+O₂（g）=2Fe₂O₃（s）+4CO₂（g）△H=-260kJ/mol．
（5）FeSO4溶液在加热浓缩结晶时要注意避免接触到空气防止其被氧化，FeSO₄在一定条件下可制得FeS₂（二硫化亚铁）纳米材料，该材料可用于制造高容量锂电池，电池放电时的总反应为4Li+FeS₂═Fe+2Li₂S，正极反应式是FeS₂+4e^-=Fe+2S^2-．

9．次硫酸氢钠甲醛（NaHSO₂•HCHO•2H₂O）俗称吊白块，不稳定，120℃时会分解，在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用．以Na₂SO₃、SO₂、HCHO和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验步骤如图：
步骤1：在三颈烧瓶中加入一定量Na₂SO₃和水，搅拌溶解，缓慢通入SO₂，至溶液pH 约为4，制得NaHSO₃溶液．
步骤2：将装置A 中导气管换成橡皮塞．向烧瓶中加入稍过量的锌粉和一定量甲醛溶液，在80～90℃下，反应约3h，冷却至室温，抽滤；
步骤3：将滤液真空蒸发浓缩，冷却结晶．
（1）装置B 的烧杯中应加入的溶液是氢氧化钠溶液；冷凝管中冷却水从a（填“a”或“b”）口进水．
（2）A中多孔球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积，加快气体的吸收速率；
（3）写出步骤2中发生反应的化学方程式NaHSO₃+HCHO+Zn+H₂O=NaHSO₂•HCHO+Zn（OH）₂；
（4）步骤3中在真空容器中蒸发浓缩的原因是防止温度过高使产物分解，也防止防止氧气将产物氧化；
（5）为了测定产品的纯度，准确称取2.0g样品，完全溶于水配成100mL溶液，取20.00mL所配溶液，加入过量碘完全反应后（已知I₂不能氧化甲醛，杂质不反应），加入BaCl₂溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.466g．[M（NaHSO₂•HCHO•2H₂O）=154g/mol]
①如何检验沉淀是否洗净取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加HNO₃酸化的AgNO₃溶液，若无白色沉淀，说明已经洗净，若有白色沉淀，则未洗净．
②则所制得的产品的纯度为77%．

8．实验室制取硝基苯的主要步骤如下：
①配置一定比例的浓硫酸和浓硝酸的混合物，加入反应器
②向室温下的混合液中逐滴加入一定量的苯，充分振荡，混合均匀
③在50-60℃条件下发生反应，直到反应结束
④除去混合酸后，粗产品依次用蒸馏水和5%NaOH溶液洗涤，最后用蒸馏水洗涤
⑤将用无水CaCl₂干燥后的粗硝基苯进行蒸馏得到纯硝基苯
填写下列空白：
①配置一定比例的浓硫酸和浓硝酸的混合液时，操作注意事项是先将浓硝酸注入反应容器，再加入浓硫酸，并及时搅拌和冷却
②步骤③中，为了使反应在50-60℃下进行，常用的方法是将反应容器放在50-60℃水浴中加热．
③步骤④中洗涤、分离粗硝基苯使用的仪器是分液漏斗．
④步骤④中粗产品用5%NaOH溶液洗涤的目的是除去粗产品中的硝酸和硫酸．
⑤此反应可表示为+HO-NO₂→+H₂O．

7．氯化法是合成硫酰氯（SO₂Cl₂）的常用方法，实验室合成硫酰氯（SO₂Cl₂）的反应和实验装置如下：SO₂（g）+Cl₂（g）$\stackrel{催化剂}{?}$SO₂Cl₂（l）△H=-97.3kJ/mol．
有关信息如下：硫酰氯通常条件下为无色液体，熔点为-54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气，长期放置也会发生分解．回答下列问题：
（1）装置甲中仪器A的名称为冷凝管或蛇形冷凝管或环形冷凝管，甲中活性炭的作用是催化剂，B的作用为吸收空气中水蒸气，且吸收未反应的二氧化硫与氯气，防止污染空气；
（2）装置丁中发生反应的离子方程式为Cl^-+ClO^-+2H⁺=Cl₂↑+H₂O；
（3）氯磺酸（ClSO₃H）加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为2ClSO₃H$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SO₂Cl₂+H₂SO₄，分离产物的方法是C（填字母）；
A．重结晶      B．过滤      C．蒸馏       D．萃取
（4）装置丙的作用为除去HCl气体，若缺少装置乙，氯气和二氧化硫可能发生反应的化学方程式为SO₂+Cl₂+2H₂O=H₂SO₄+2HCl；
（5）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有①②③（填序号）．
①先通冷凝水，再通气            ②控制气流速率，宜慢不宜快
③若三颈烧瓶发烫，可适当降温    ④加热三颈烧瓶．

6．乙酰苯胺具有解热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，有“退热冰”之称，其制备原理如下：
+CH₃COOH$\stackrel{△}{?}$+H₂O
已知：
①苯胺易被氧化．
②乙酰苯胺、苯胺和醋酸的部分物理性质如下表：

物质	熔点	沸点	溶解度
乙酰苯胺	114.3℃	305℃	微溶于冷水、易溶于热水
苯胺	-6℃	184.4℃	微溶于水
醋酸	16.6℃	118℃	易溶于水

实验步骤如下：
步骤1：在a中，加入9mL（0.10mol）苯胺、15mL（0.27mol）冰醋酸及少许锌粉，依照上图装置组装仪器．
步骤2：控制温度计读数在105℃左右，小火加热回流至反应完全．
步骤3：趁热将反应混合物倒入盛有100mL 冷水的烧杯中，冷却后抽滤（一种快速过滤方法）、洗涤，得到粗产品．
步骤4：将步骤3所得粗产品进一步提纯后，称得产品质量为10.8g．
请回答下列问题：
（1）仪器a的名称为圆底烧瓶，所选仪器a的最佳规格是B（填序号）．
A.25mL       B.50mL       C.100mL        D.250mL
（2）实验中加入少许锌粉的目的是防止苯胺被氧化，同时起着沸石的作用．
（3）步骤2中，控制温度计读数在105℃左右的原因是温度过低不能蒸出反应所生成的水或温度过高未反应的乙酸蒸出．
（4）判断反应已基本完全的方法为锥形瓶不再有水增加．
（5）步骤3中趁热将混合物倒入盛有冷水的烧杯中，“趁热”的原因是若让反应混合物冷却，则固体析出沾在瓶壁上不易处理．
（6）步骤4中粗产品进一步提纯，该提纯方法是重结晶．
（7）本次实验的产率为80%．

5．重铬酸钠俗称红矾钠（Na₂Cr₂O₇•2H₂O）是重要的化工产品和强氧化剂．工业制备的流程如图1：

请回答：
（1）已知Fe（CrO₂）₂中铬元素是+3价，则Fe（CrO₂）₂中铁元素是+2价．
（2）化学上可将某些盐写成氧化物的形式，如Na₂SiO₃可写成Na₂O•SiO₂，则Fe（CrO₂）₂可写成FeO•Cr₂O₃ ．
（3）煅烧铬铁矿时，矿石中难溶的Fe（CrO₂）₂生成可溶于水的Na₂CrO₄，反应化学方程式如下：4Fe（Cr）+8NaC₃+=Fe₃+8NaCr₄+8C
为了加快该反应的反应速率，可采取的措施是粉碎矿石、升高温度．
（4）已知CrO₄^2-在不同的酸性溶液中有不同的反应，如：2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇2^-+H₂O；
3CrO₄^2-+4H⁺=Cr₃O₁₀^2-+H₂O
①往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是少量不能除尽Na₂CO₃等杂质，过量会生成Na₂Cr₃O₁₀等副产物．
②混合溶液乙中溶质的化学式是Na₂Cr₂O₇和Na₂SO₄．
（5）+3、+6价铬都有很强的毒性，+6价铬的毒性更高，可诱发肺癌和鼻咽癌，所以制取红矾钠后的废水中含有的Cr₂O₇^2-必须除去．工业上可用电解法来处理含Cr₂O₇^2-的废水，下图为电解装置示意图2（电极材料分别为铁和石墨）．通电后，Cr₂O₇^2-在b极附近转变为Cr³⁺，一段时间后Cr³⁺最终可在a极附近变成Cr（OH）₃沉淀而被除去．
a电极的电极反应式是2H⁺+2e^-=H₂↑，
b电极附近反应的离子方程式是Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O．