3．醋酸镍[（CH₃COO）₂Ni]是一种重要的化工原料．一种以含镍废料（含NiS、Al₂O₃、FeO、CaO、SiO₂）为原料，制取醋酸镍的工艺流程图如下：

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下表：

表1			表2
物质	开始沉淀的pH	沉淀完全的pH	物质	20℃时溶解性（H2O）
Fe3+	1.1	3.2	CaSO4	微溶
Fe2+	5.8	8.8	NiF	可溶
Al3+	3.0	5.0	CaF2	难溶
Ni2+	6.7	9.5	NiCO3	KSP=9.60×10-6

（1）调节pH步骤中，溶液pH的调节范围是5.0≤pH＜6.7．
（2）滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是SiO₂、CaSO₄、CaF₂．
（3）写出氧化步骤中加入H₂O₂发生反应的离子方程式2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺═2Fe³⁺+2H₂O．
（4）酸浸过程中，lmol NiS失去6N_A个电子，同时生成两种无色有毒气体．写出该反应的化学方程式NiS+H₂SO₄+2HNO₃═NiSO₄+SO₂↑+2NO↑+2H₂O．
（5）沉镍过程中，若c（Ni²⁺）=2.0mol•L^-1，欲使100mL该滤液中的Ni²⁺沉淀完全[c（Ni²⁺）≤10^-5mol•L^-1]，则需要加入Na₂CO₃固体的质量最少为31.4gg．（保留小数点后1位有效数字）
（6）保持其他条件不变，在不同温度下对含镍废料进行酸浸，镍浸出率随时间变化如下图．酸浸的最佳温度与时间分别为70℃、120min．

2．联苄（）是一种重要的有机合成中间体，实验室可用苯和1，2一二氯乙烷（ClCH₂CH₂Cl）为原料，在无水AlCl₃催化下加热制得，其制取步骤为：
（一）催化剂的制备
下图是实验室制取少量无水AlCl₃的相关实验装置的仪器和药品：

（1）将上述仪器连接成一套制备并保存无水AlCl₃的装置，各管口标号连接顺序为：d接e，h接g，h接a，b接c．
（2）有人建议将上述装置中D去掉，其余装置和试剂不变，也能制备无水AlCl₃．你认为这样做是否可行不可行（填“可行”或“不可行”），你的理由是制得的Cl₂中混有的HCl与Al反应生成H₂，H₂与Cl₂混合加热时会发生爆炸．
（3）装置A中隐藏着一种安全隐患，请提出一种改进方案：在硬质玻璃管与广口瓶之间用粗导管连接，防止AlCl₃冷凝成固体造成堵塞．
（二）联苄的制备
联苄的制取原理为：
反应最佳条件为n（苯）：n（1，2-二氯乙烷）=10：1，反应温度在60-65℃之间．
实验室制取联苄的装置如下图所示（加热和加持仪器略去）：

实验步骤：
在三口烧瓶中加入120.0mL苯和适量无水AlCl₃，由滴液漏斗滴加10.7mL1，2-二
氯乙烷，控制反应温度在60-65℃，反应约60min．将反应后的混合物依次用稀盐酸、
2%Na₂CO₃溶液和H₂O洗涤分离，在所得产物中加入少量无水MgSO₄固体，静止、过
滤，先常压蒸馏，再减压蒸馏收集170～172℃的馏分，得联苄18.2g．
相关物理常数和物理性质如下表  

名称	相对分子质量	密度/（g•cm-3）	熔点/℃	沸点/℃	溶解性
苯	78	0.88	5.5	80.1	难溶水，易溶乙醇
1，2-二氯化烷	99	1.27	-35.3	83.5	难溶水，可溶苯
无水氯化铝	133.5	2.44	190	178（升华）	遇水分解，微溶苯
联苄	182	0.98	52	284	难溶水，易溶苯

（4）仪器a的名称为球形冷凝管，和普通分液漏斗相比，使用滴液漏斗的优点是可以使液体顺利滴下．
（5）洗涤操作中，水洗的目的是洗掉Na₂CO₃（或洗掉可溶性无机物）；无水硫酸镁的作用是吸水剂（干燥剂）．
（6）常压蒸馏时，最低控制温度是83.5℃．
（7）该实验的产率约为72.85%．（小数点后保留两位有效数字）

1．铝氢化钠（NaAlH₄）是有机合成的重要还原剂，其合成线路图所示．
（1）铝氢化钠遇水发生剧烈反应，其反应的化学方程式为NaAlH₄+2H₂O=NaAlO₂+4H₂↑．

（2）AlCl₃与NaH反应时，需将AlCl₃溶于有机溶剂，再将得到的溶液滴加到NaH粉末上，此反应中NaH的转化率较低的原因是反应生成的氯化钠沉淀在氢化钠表面，阻止了氯化铝和氢化钠进一步反应．
（3）实验室利用1图装置制取无水AlCl₃．

①A中所盛装的试剂是高锰酸钾（氯酸钾或重铬酸钾）．
②点燃D处酒精灯之前需排除装置中的空气，其操作是打开分液漏斗的活塞使A中发生反应，待D中充满黄绿色的气体时点燃酒精灯．
（4）改变A和D中的试剂就可以用该装置制取NaH，若装置中残留有氧气，制得的NaH中可能含有的杂质为Na₂O₂
（5）现设计如下四种装置，测定铝氢化钠粗产品（只含有NaH杂质）的纯度．
从简约性、准确性考虑，最适宜的装置如图2是乙（填编号）．
称取15.6g样品与水完全反应后，测得气体在标准状况下的体积为22.4L，样品中铝氢化钠的质量分数为69%．（结果保留两位有效数字）

20．氮、磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途．回答下列问题：
I（1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵．
①写出磷酸主要的电离方程式H₃PO₄?H₂PO₄^-+H⁺．
②直链低聚磷酸铵的化学式可表示为（NH₄）_（n+2）P_nQ_x=3n+1（用n表示）．
（2）在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式．
□H₂PO^2-+□Ag⁺+□6OH^-=□PO₄^3-+□Ag⁺+□4H₂O
（3）由工业白磷（含少量砷、铁、镁等）制备高纯白磷（熔点44℃，沸点280℃），主要生产流程如下：

①除砷过程在75℃下进行，其合理的原因是cd（填字母）．
a．使白磷熔化，并溶于水    b．降低白磷的毒性
c．温度不宜过高，防止硝酸分解
d．适当提高温度，加快化学反应速率
②硝酸氧化除砷时被还原为NO，氧化相同质量的砷，当转化为亚砷酸的量越多，消耗硝酸的量越少（填“多”或“少”）．
③某条件下，用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷，砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如右图，砷的脱除率从a点到b点降低的原因是硝酸浓度大，氧化性强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率低．
II（4）查阅资料可知：银氨溶液中存在平衡：Ag⁺（aq）+2NH₃（aq）?Ag（NH₃）₂⁺（aq），该反应平衡常数的表达式K稳[Ag（NH₃）₂⁺]=$\frac{c（[Ag（NY{H}_{3}）_{2}]^{+}）}{c（A{g}^{+}）{c}^{2}（N{H}_{3}）}$，已知某温度下，K稳[Ag（NH₃）₂⁺]=1.10×10⁷，K_sp[AgCl]=1.45×10^-10．计算得到可逆反应AgCl（s）+2NH₃（aq）?Ag（NH₃）₂⁺（aq）+Cl^-（aq）的化学平衡常数K=1.6×10^-3 （保留2位有效数字），1L 1mol/L氨水中最多可以溶解AgCl0.04mol（保留1位有效数字）．

19．图是实验室制乙酸乙酯的装置．
（1）在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓硫酸的混合溶液的方法是将先加入乙醇，再加浓硫酸，最后加乙酸．
然后轻轻地振荡试管，使之混合均匀．
（2）装置中通蒸气的导管要插在饱和Na₂CO₃溶液的液面上方．不能插入溶液中，目的是防止Na₂CO₃溶液的倒吸．造成倒吸的原因是乙醇与乙酸都易溶于碳酸钠溶液．
（3）浓硫酸的作用是催化剂和吸收剂．
（4）饱和碳酸钠溶液的作用除去酯中混有的酸和醇，降低酯在水中的溶解度，利于分层
（5）实验生成的乙酸乙酯，其密度比水小（填“大”或“小”）．
（6）若实验中温度过高，使反应温度达到140℃左右时，副反应的主要有机产物是乙醚．

18．在100℃时，将0.200mol的四氧化二氮气体充入2L真空的密闭容器中，发生如下反应，N₂O₄═2NO₂，每隔一定的时间对该容器内的物质进行分析，得到如下表格：?

时间s 浓度mol/L	0	20	40	60	80	100
c（N2O4）	0.100	c1	0.050	c3	a	b
c（NO2）	0.000	0.060	c2	0.120	0.120	0.120

请回答下列问题：?
（1）该反应达到平衡时，四氧化二氮的转化率为60%，表中c₂＞c₃（填“＞”、“＜”或“=”）．
（2）20s时四氧化二氮的浓度c₁=0.070mol/L，在0s～20s时间段内，四氧化二氮的平均反应速率为0.0015mol/（L•s）．
（3）100℃时，该反应的平衡常数K=0.36mol/L．
（4）若在相同情况下最初向该容器中充入的是二氧化氮气体，要达到上述同样的平衡状态，二氧化氮的起始浓度是0.200mol/L．
（5）若在相同情况下向该容器中充入0.2mol四氧化二氮和0.3mol二氧化氮气体，则到达平衡前v（正）＞ v（逆）（填“＞”、“＜”或“=”）．

17．甲醇是重要的化学工业基础原料和液体燃料．工业上可利用CO或CO₂来生产燃料甲醇．已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示：

化学反应	平衡常数	温度（℃）
		500	800
①2H2（g）+CO（g）?CH3OH（g）	K1	2.5	0.15
②H2（g）+CO2（g）?H2O （g）+CO（g）	K2	1.0	2.50
③3H2（g）+CO2（g）?CH3OH（g）+H2O （g）	K3

（1）反应②是吸热（填“吸热”或“放热”）反应．
（2）某温度下反应①中H₂的平衡转化率（a）与体系总压强（P）的关系如图1所示．则平衡状态由A变到B时，平衡常数K_（A）=K_（B）（填“＞”、“＜”或“=”）．

（3）判断反应③△H＜0；△S＜0（填“＞”“=”或“＜”）
在500℃、2L的密闭容器中，进行反应③，测得某时刻H₂、CO₂、CH₃OH、H₂O的物质的量分别为6mol、2mol、10mol、10mol，此时v_（正）＞v_（逆） （填“＞”“=”或“＜”）
（4）一定温度下，在3L容积可变的密闭容器中发生反应②，已知c（CO）与反应时间t变化曲线Ⅰ如图2所示，若在t₀时刻分别改变一个条件，曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ和曲线Ⅲ．当曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ时，改变的条件是加入催化剂．

16．某校高一某化学小组欲探如下实验，想请你帮助他们完成以下实验报告：
实验目的：探究铁及其化合物的氧化性和还原性；实验所用试剂：铁粉、FeCl₃溶液、FeCl₂溶液、氯水、碘化钾、淀粉溶液；实验记录：

序号	实验内容	实验现象	离子方程式	实验结论
①	在FeCl2溶液中滴入适量氯水	溶液由浅绿色变为黄色	2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-	Fe2+具有还原性
②	在FeCl3溶液中加入足量铁粉	溶液由黄色变为浅绿色	Fe+2Fe3+=3Fe2+	Fe3+具有氧化性
③	在FeCl3溶液中滴入适量KI溶液和淀粉溶液	溶液最终变为蓝色	2Fe3++2I-═2Fe2++I2	Fe3+具有氧化性

实验结论：Fe只有还原性；Fe³⁺只有氧化性；Fe²⁺既有氧化性，又有还原性．

15．某研究小组向某2L密闭容器中加入一定量的固体A和气体B，发生反应A（s）+2B（g）?D（g）+E（g）△H=QkJ•mol^-1．在T₁℃时，反应进行到不同时间测得各物质的物质的量如表：

时间（min） 物质的量（mol）	0	10	20	30	40	50
B	2.00	1.36	1.00	1.00	1.20	1.20
D	0	0.32	0.50	0.50	0.60	0.60
E	0	0.32	0.50	0.50	0.60	0.60

（1）T₁℃时，该反应的平衡常数K=0.25；
（2）30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，根据表中的数据判断改变的条件可能是ae（填字母编号）．
a．通入一定量的B　        b．加入一定量的固体A　     c．适当缩小容器的体积
d．升高反应体系温度　       e．同时加入0.2molB、0.1molD、0.1molE
（3）对于该反应，用各物质表示的反应速率与时间的关系示意曲线为图1中的④（填序号）．

（4）维持容器的体积和温度T₁不变，当向该容器中加入1.60 mol B、0.20 mol D、0.20 mol E和nmolA，达到平衡后，与表格中20分钟时各物质的浓度完全相同时，则投入固体A的物质的量n的取值范围是＞0.3．
（5）维持容器的体积和温度T₁不变，各物质的起始物质的量为n（A）=1.0 mol，n（B）=3.0 mol，n（D）=a mol，达到平衡后，n（E）=0.50 mol，则a=1.5．
（6）若该密闭容器绝热，实验测得B的转化率B%随时间变化的示意图如图2所示．由图可知，Q小于0（填“大于”或“小于”），c点v_正等于v_逆（填“大于”“小于”或“等于”）．

14．李强在学习了高中化学《铁及其化合物》一节的知识后，对初中“铁丝在氧气中燃烧”实验中的产物产生了疑惑，他认为燃烧时溅落下来的黑色物质中除了Fe₃O₄外可能还含有其他物质，为了验证自己的猜想，他在实验室中重做该实验，并进行了如下探究活动：查阅资料：①自然界中铁的氧化物主要是Fe₃O₄和Fe₂O₃两种，FeO高温时极易被氧化为Fe₂O₃，而Fe₂O₃在高温时又容易分解成Fe₃O₄和一种气体；②铁的氧化物的分解温度及铁的熔点：

	Fe3O4	Fe2O3	Fe
分解温度/°C	1538	1400	-
熔点/°C	-	-	1535

（1）根据以上资料，李强提出猜想：黑色物质的成分可能为Fe和Fe₃O₄．为了确定黑色物质的成分，李强设计了如下几个实验方案：
方案1：取该黑色物质溶于足量的稀硫酸中，观察是否有大量气体生成．
方案2：称取碾碎成粉末状的黑色物质a g，在空气中充分灼烧，待反应完全后，在干燥器里冷却，再称重，反复多次直到固体恒重，称得质量为b g，比较a、b的关系．
方案3：取少量碾碎成粉末状的黑色物质，用磁铁吸引，看是否被吸起．
你认为能够证明李强猜想的合理实验方案是方案2，其他方案不合理的原因是黑色固体中Fe含量很少，同时在溶液中发生反应：2Fe³⁺+Fe=3Fe²⁺，则方案1看不到明显现象（只说其中的一个理由）．
（2）针对李强的质疑，研究性学习小组又设计了新的探究方案，装置如下图所示．

a．若反应都进行完全，要想确定黑色固体成分必须测定下列物理量中的②③⑤（只填序号）．
①通入氢气体积V　②反应前，黑色固体+硬质玻璃管的总质量m₁　③完全反应后黑色固体+硬质玻璃管的总质量m₂　④实验前，干燥管质量m₃　⑤硬质玻璃管质量m₄　⑥锌粒质量m₅　⑦稀硫酸中含溶质的量n　⑧实验后，干燥管质量m₆．
b．根据测定的实验数据，计算出黑色固体中Fe₃O₄的质量分数为$\frac{29（m1-m2）}{8（m2-m3）}$．
（3）向一定量FeO、Fe和Fe₃O₄的混合物中加入100 mL l.5 mol•L^-1的盐酸，使混合物完全溶解，放出224mL（标准状况）气体，再向反应后的溶液中加入1 mol•L^-1NaOH溶液，要使铁元素完全沉淀下来，所加入NaOH溶液的体积最少为C
A.90 mL             B.100 mL         C.150 mL            D.200 mL．