16．在苹果、香蕉等水果的果香中存在着乙酸正丁酯．某化学课外兴趣小组欲以乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正丁酯．实验步骤如下：
（一）乙酸正丁酯的制备
①在干燥的50mL圆底烧瓶中，加入13.5mL（0.15mol）正丁醇和7.2mL（0.125mol）冰醋酸，再加入3～4滴浓硫酸，摇匀，投入1～2粒沸石．按图1所示安装 带分水器的回流反应装置，并在分水器中预先加入水，使水面略低于分水器的支管口．
②打开冷凝水，圆底烧瓶在石棉网上用小火加热．在反应过程中，通过分水器下部的旋塞不断分出生成的水，注意保持分水器中水层液面原来的高度，使油层尽量回到圆底烧瓶中．反应达到终点后，停止加热，记录分出的水的体积．
（二）产品的精制
③将分水器分出的酯层和反应液一起倒入分液漏斗中，用10mL的水洗涤．有机层继续用10mL10% Na₂CO₃溶液洗涤至中性，再用10mL的水洗涤，最后将有机层转移至锥形瓶中，再用无水硫酸镁干燥．
④将干燥后的乙酸正丁酯滤入50mL烧瓶中，常压蒸馏，收集124℃～126℃的馏分，得11.6g产品．
（1）写出该制备反应的化学方程式CH₃COOH+HO（CH₂）₃CH₃ $?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COO（CH₂）₃CH₃+H₂O．
（2）冷水应该从冷凝管a（填“a”或“b”）管口通入．
（3）步骤②中不断从分水器下部分出生成的水的目的是使用分水器分离出水，使平衡正向移动，提高反应产率．
步骤②中判断反应终点的依据是分水器中的水层不再增加时，视为反应的终点．
（4）产品的精制过程步骤③中，第一次水洗的目的是除去乙酸及少量的正丁醇．两次洗涤完成后将有机层从分液漏斗的上口置入锥形瓶中．
（5）下列关于分液漏斗的使用叙述正确的是D．
A．分液漏斗使用前必须要检漏，只要分液漏斗的旋塞芯处不漏水即可使用
B．装液时，分液漏斗中液体的总体积不得超过其容积的$\frac{2}{3}$
C．萃取振荡操作应如图2所示
D．放出液体时，需将玻璃塞打开或使塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔
（6）通过计算，乙酸正丁酯的产率为80%．

15．草酸（乙二酸）存在于自然界的植物中，其K₁=5.4×10^-2，K₂=5.4×10^-5．草酸的钠盐和钾盐易溶于水，而其钙盐难溶于水．草酸晶体（H₂C₂O₄•2H₂O）无色，熔点为101℃，易溶于水，受热脱水、升华，170℃以上分解．回答下列问题：

（1）甲组同学按照如图所示的装置，通过实验检验草酸晶体的分解产物，装置C中可观察到的现象是①有气泡冒出且澄清石灰水变浑浊，由此可知草酸晶体分解的产物中有②CO₂．装置B的主要作用是③冷凝（水蒸气和草酸），防止草酸进入装置C反应生成沉淀而干扰CO₂的检验．
（2）乙组同学认为草酸晶体分解的产物中含有CO，为进行验证，选用甲组实验中的装置A、B和如图所示的部分装置（可以重复选用）进行实验．
①乙组同学的实验装置中，依次连接的合理顺序为A→B→F→D→G→H→D→I．装置H反应管中盛有的物质是CuO．
②能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是H中黑色粉末变为红色，其后的D中澄清石灰水变浑浊．
（3）设计实验证明：
①草酸的酸性比碳酸的强向盛有少量NaHCO₃的试管里滴加草酸溶液，有气泡产生就说明草酸酸性大于碳酸．
②草酸为二元酸用NaOH标准溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍．

14．NH₃可用于制造硝酸、纯碱等，还可用于烟气脱硝．（1）NH₃催化氧化可制备硝酸．
①NH₃氧化时发生如下反应：
4NH₃（g）+5O₂（g）═4NO（g）+6H₂O（g）△H₁=-907.28kJ•mol^-1
4NH₃（g）+3O₂（g）═2N₂（g）+6H₂O（g）△H₂=-1269.02kJ•mol^-1
则4NH₃（g）+6NO（g）═5N₂（g）+6H₂O（g）△H₃=-1811.63kJ•mol^-1．
②NO被O₂氧化为NO₂．其他条件不变时，NO的转化率[α（NO）]与温度、压强的关系如图1所示．则p₁＞p₂（填“＞”“＜”或“=”）；

平衡常数的表达式K=$\frac{c（NO{\;}_{2}）{\;}^{2}}{c（NO）{\;}^{2}c（O{\;}_{2}）}$；
温度高于800℃时，α（NO）几乎为0的原因是NO₂几乎完全分解．
（2）利用反应NO₂+NH₃→N₂+H₂O（未配平）消除NO₂的简易装置如图所示．电极b的电极反应式为2NO₂+8e^-+4H₂O═8OH^-+N₂；消耗标准状况下4.48L NH₃时，被消除的NO₂的物质的量为0.15mol．
（3）合成氨的原料气需脱硫处理（如图2）．一种脱硫方法是：先用Na₂CO₃溶液吸收H₂S生成NaHS；NaHS再与NaVO₃反应生成S、Na₂V₄O₉和物质X．NaHS与NaVO₃反应的化学方程式为2NaHS+4NaVO₃+H₂O═Na₂V₄O₉+2S↓+4NaOH．

13．氯化铜、氯化亚铜是重要的化工原料，广泛用作有机合催化剂．
已知：氯化铜容易潮解．

I．实验室用如图所示装置，用还原铜粉和氯气来制备氯化铜．
（1）石棉绒的作用是增大铜粉与氯气的接触面积；B装置中的试剂是饱和NaCl溶液．E和F装置及试剂可用一有碱石灰（或生石灰）的干燥管替换（填装置及所装试剂）．
（2）当Cl₂排尽空气后，加热D．则D中发生反应的化学方程式为Cu+Cl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuCl₂．
（3）若实验测得CuCl₂质量分数为90.0%，则其中可能含有的杂质是石棉绒（Cu或CuCl）（一种即可）．
Ⅱ．另取纯净CuCl₂固体用于制备CuCl．
75.00gCuCl₂固体$\underset{\stackrel{（1）溶解}{→}}{加入0.2mol/L100.00mLHCl及适量蒸馏水}$200.00mL溶液（黄绿色）$→_{通入SO_{2}△}^{（2）还原}$CuCl（白色沉淀）
（4）溶解时加入HCl溶液的目的主要是Cu²⁺+2H₂O?Cu（OH）₂+2H⁺，加酸抑制Cu²⁺的水解（结合离子方程式回答）．
（5）若接上述操作用10.0mol/L的HCl代替0.2mol/L HCl，通人SO₂后，200.00mL黄绿色溶液颜色褪去，但无白色沉淀．对此现象：
甲同学提出假设：c（H⁺）过大．
为验证此假设，可取75.00g CuCl₂固体与100mL0.2mol/LHCl及50mL9.8mol/LH₂SO₄配制成200.00mL溶液再按上述操作进行实验．
乙同学查阅资料：体系中存在平衡2Cl^-（aq）+CuCl（s）=CuCl₃^2-（aq）．则出现此现象另一可能的原因是c（Cl^-）过大．

12．钼酸钠晶体（Na₂MoO₄•2H₂O）是一种无公害型冷却水系统的金属缓蚀剂．工业上利用钼精矿（主要成分是不溶于水的MoS₂）制备钼酸钠的两种途径如图1所示：

（1）NaClO的电子式是
（2）写出焙烧时生成MoO₃的化学方程式为2MoS₂+7O₂$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2MoO₃+4SO₂
（3）途径I碱浸时发生反应的化学反应方程式为MoO₃+Na₂CO₃═Na₂MoO₄+CO₂↑
（4）途径Ⅱ氧化时发生反应的离子方程式为MoS₂+9ClO^-+6OH^-=MoO₄^2-+9Cl^-+2SO₄^2-+3H₂O
（5）分析纯的钼酸钠常用钼酸铵[（NH₄）₂MoO₄]和氢氧化钠反应来制取，若将该反应产生的气体与途径I所产生的尾气一起通入水中，得到正盐的化学式是（NH₄）₂CO₃或（NH₄）₂SO₃
（6）钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂．常温下，碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如图2：

①要使碳素钢的缓蚀效果最优，钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度比应为1：1．
②当硫酸的浓度大于90%时，腐蚀速率几乎为零，原因是常温下浓硫酸具有强氧化性，会使铁钝化．
③试分析随着盐酸和硫酸浓度的增大，碳素钢在两者中腐蚀速率产生明显差异的主要原因是Cl^-有利于碳钢的腐蚀，SO₄^2-不利于碳钢的腐蚀．
（7）锂和二硫化钼形成的二次电池的总反应为：xLi+nMoS₂$?_{充电}^{放电}$Li_x（MoS₂）_n．则电池放电时的正极反应式是：nMoS₂+xLi⁺+xe^-=Li_x（MoS₂）n．

11．合成氨工业的出现，标志着化学工业进入了一个新的阶段，它不仅生产了廉价的氨，而且为硝酸工业、有机合成工业等提供了良好的技术条件，氨在国民经济中占有重要的地位．
（1）已知在400℃时，N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0的平衡常数K=0.5．
①400℃时，2NH₃（g）?N₂　（g）+3H₂（g）的K=2（填数值）．
②400℃时，在0.5L的反应容器中进行合成氨反应，一段时间后，测得N₂、H₂、NH₃的物质的量分别为2mol、1mol、2mol，则此时反应V（N₂）_正=V（N₂）_逆（填：＞、＜、=、不能确定）．
（2）有两只密闭容器A和B，A能保持恒容，B能保持恒压，起始时向容积相等的A、B中分别通入等量的NH₃，使之发生反应：2NH₃（g）?N₂（g）+3H₂（g），并达到平衡．
①达到平衡所需要的时间：t（A）＜t（B），NH₃的转化率：a（A）＜a　（B）（填＞、=、＜）．
②达到平衡后，在两容器中分别通入等量的氦气．则B中的化学平衡向正反应方向移动，A中的化学反应速率不变．（填“增大”“减小”或“不变”）
③达到平衡后，向两容器中分别通入等量的原反应气体，再次达到平衡时，A容器中H₂的百分含量减小（填“增大”“减小”或“不变”）．
（3）在两个相同容器中各充入1molN₂和3molH₂，在某一不同条件下反应达到平衡，氨的体积分数随时间变化曲线如图．下列说法正确的是D（填字母）．

A．图Ⅰ可能是不同压强对反应的影响，且p₂＞p₁
B．图Ⅱ可能是不同压强对反应的影响，且p₁＞p₂
C．图Ⅲ可能是不同温度对反应的影响，且T₁＞T₂
D．图Ⅱ可能是同温同压下不同催化剂对反应的影响，且催化剂性能：1＞2．

10．某温度时，在一个容积为2L的密闭容器中，X、Y、Z，三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示．根据图中数据，试填写下列空白：
（1）该反应的化学方程式为3X+Y?2Z；
（2）反应开始至2min，气体Z的反应速率为0.05mol•L^-1•min^-1；
（3）若X、Y、Z均为气体，反应达到平衡时：
①压强是开始时的0.9倍；
②若此时将容器的体积缩小为原来的 0.5倍，达到平衡时，容器内温度将降低（容器不与外界进行热交换），则该反应的正反应为吸热反应（填“放热”或“吸热”）．
（4）若X为固体、Y、Z为气体，计算该温度下的平衡常数$\frac{1}{45}$．

9．联苄（）是一种重要的有机合成中间体，实验室可用苯和1，2一二氯乙烷（ClCH₂CH₂Cl）为原料，在无水AlCl₃催化下加热制得，其制取步骤为：
（一）催化剂的制备：图1是实验室制取少量无水AlCl₃的相关实验装置的仪器和药品：

（1）将上述仪器连接成一套制备并保存无水AlCl₃的装置，各管口标号连接顺序为：d接e，f接g，h接a，b接c．
（2）有人建议将上述装置中D去掉，其余装置和试剂不变，也能制备无水AlCl₃．你认为这样做是否可行不可行（填“可行”或“不可行”），你的理由是制得的Cl₂中混有的HCl与Al反应生成H₂，H₂与Cl₂混合加热时会发生爆炸．
（3）装置A中隐藏着一种安全隐患，请提出一种改进方案：在硬质玻璃管与广口瓶之间用粗导管连接，防止AlCl₃冷凝成固体造成堵塞．
（二）联苄的制备
联苄的制取原理为：
反应最佳条件为n（苯）：n（1，2-二氯乙烷）=10：1，反应温度在60-65℃之间．
实验室制取联苄的装置如图2所示（加热和加持仪器略去）：

实验步骤：
在三口烧瓶中加入120.0mL苯和适量无水AlCl₃，由滴液漏斗滴加10.7mL1，2-二氯乙烷，控制反应温度在60-65℃，反应约60min．将反应后的混合物依次用稀盐酸、2%Na₂CO₃溶液和H₂O洗涤分离，在所得产物中加入少量无水MgSO₄固体，静止、过滤，先常压蒸馏，再减压蒸馏收集170～172℃的馏分，得联苄18.2g．
（4）仪器a的名称为球形冷凝管，和普通分液漏斗相比，使用滴液漏斗的优点是可以使液体顺利滴下．
（5）洗涤操作中，水洗的目的是洗掉Na₂CO₃（或洗掉可溶性无机物）；无水硫酸镁的作用是吸水剂（干燥剂）．
（6）常压蒸馏时，最低控制温度是83.5℃．
（7）该实验的产率约为72.85%．（小数点后保留两位有效数字）

8．市售乙醛通常为40%左右的乙醛溶液．久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液．据测定，上层物质为乙醛的加合物（C₂H₄O）_n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基．乙醛在溶液中易被氧化，为从变质的乙醛溶液中提取乙醛（仍得到溶液），可利用如下反应原理：（C₂H₄O）_n$\stackrel{{H}^{+}}{→}$n（C₂H₄O）
（1）先把混合物分离得到（C₂H₄O）_n：将混合物放入分液漏斗中，静置，分离操作名称为分液．
（2）证明已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是取少量下层水溶液，滴加石蕊试液，如果溶液呈红色，说明部分乙醛已被氧化．
（3）提取乙醛的装置如图所示：烧瓶中放的是（C₂H₄O）_n和6mol/LH₂SO₄的混合液，锥形瓶中是蒸馏水．加热至混合液沸腾，（C₂H₄O）_n缓慢分解，生成的气体导入锥形瓶的水中．
①冷凝管的目的是使加合物冷凝回流到烧瓶内，冷凝水的进口是b（填“a”或“b”）．
②锥形瓶内导管口出现气泡，从下到上升至液面过程中，体积越来越小，直至完全消失，说明乙醛具有易溶于水的性质，当观察到导气管中气流很小时，必要的操作是及时撤去导管，目的是防止倒吸．

7．氨气在工业上有广泛用途．请回答以下问题：
（1）工业上利用N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0合成氨，某小组为了探究外界条件对该反应的影响，以c₀mol/L H₂参加合成氨反应，在a、b两种条件下分别达到平衡，如图A．
①相对a而言，b可能改变的条件是增大c（N₂），判断的理由是a、b起始浓度相同，b到达平衡的时间缩短且氢气的转化率增大．
②a条件下，0～t₀的平均反应速率v（N₂）=$\frac{{c}_{0}-{c}_{1}}{300{t}_{0}}$mol•L^-1•min^-1．
（2）有人利用NH₃和NO₂构成电池的方法，既能实现有效消除氮氧化物的排放减少环境污染，又能充分利用化学能进行粗铝的精炼，如图B所示，e极为精铝．
a极通入NO₂气体（填化学式），判断的理由是e为精铝，发生还原反应，所以d极发生氧化反应，则a极为正极，正极上二氧化氮得电子生成氮气
（3）某小组往一恒温恒压容器充入9mol N₂和23mol H₂模拟合成氨反应，图C为不同温度下平衡混合物中氨气的体积分数与总压强（p）的关系图．若体系在T₂、60MPa下达到平衡．
①能判断N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）达到平衡的是bd（填序号）．
a．容器内压强不再发生变化    b．混合气体的密度不再发生变化
c．v_正（N₂）=3v_逆（H₂）       d．混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
②若T₁、T₂、T₃温度下的平衡常数分别为K₁、K₂、K₃，则K₁、K₂、K₃由大到小的排序为K₁＞K₂＞K₃．
③此时N₂的平衡分压为9MPa．（分压=总压×物质的量分数）
计算出此时的平衡常数Kp=0.043（MPa）^-2．（用平衡分压代替平衡浓度计算，结果保留2位有效数字并带上单位）