1．卤代烃是有机合成的重要中间体，某化学兴趣小组的同学查阅资料发现：加热l-丁醇、浓H₂SO₄和溴化钠混合物可以制备1-溴丁烷．发生反应：CH₃CH₂CH₂CH₂OH+HBr$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br+H₂O．还会有烯、醚等副产物生成．反应结束后将反应混合物蒸馏，分离得到1-溴丁烷，已知相关有机物的性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃
1-丁醇	-89.53	117.25
1-溴丁烷	-112.4	101.6
丁醚	-95.3	142.4
1-丁烯	-185.3	-6.5

（1）制备1-溴丁烷的装置应选用上图中的C（填序号）．反应加热时的温度不宜超过100℃，理由是防止1-溴丁烷因气化而逸出，影响产率且温度太高，浓硫酸氧化性增强，可能氧化溴化氢．
（2）制备操作中，加入的浓硫酸和溴化钠的作用是二者反应生成HBr．
（3）反应结束后，将反应混合物中1-溴丁烷分离出来，应选用的装置是D，（填序号）；该操作应控制的温度（t）范围是101.6℃≤t＜117.25℃．
（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是c．（填字母）
a．NaI           b．NaOH           c．Na₂SO₃         d．KCl．

20．氯仿（CHCl₃）常用作有机溶剂和麻醉剂，常温下在空气中易被氧化．实验室中可用热还原CCl₄法制备氯仿，装置示意图如图1及有关数据如下：

物质	相对分子质量	密度/（g•mL-1）	沸点/℃	水中溶解性
CHCl3	119.5	1.50	61.3	难溶
CCl4	154	1.59	76.7	难溶

实验步骤：
①检验装置气密性；
②开始通入H₂； 
③点燃B处酒精灯；
④向A处水槽中加入热水，接通C处冷凝装置的冷水；   
⑤向三颈瓶中滴入20mLCCl₄；
⑥反应结束后，停止加热，将D处锥形瓶中收集到的液体分别用适量NaHCO₃溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水CaCl₂固体，静置后过滤；
⑦对滤液进行蒸馏纯化，得到氯仿15g．请回答：
（1）若步骤②和步骤③的顺序颠倒，则实验中产生的不良后果可能为加热时氢气遇氧气发生爆炸；生成的氯仿被氧气氧化．
（2）B处中发生主要反应的化学方程式为CCl₄+H₂$→_{△}^{催化剂}$CHCl₃+HCl．
（3）C处中应选用的冷凝管为如图2B（填选项字母）；冷水应从该冷凝管的a（填“a”或“b”）口接入．
（4）步骤⑥中，用水洗涤的目的为洗掉NaHCO₃和NaCl．
（5）该实验中，氯仿的产率为61%．
（6）氯仿在空气中能被氧气氧化生成HCl和光气（COCl₂），该反应的化学方程式为2CHCl₃+O₂=2COCl₂+2HCl．

19．实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：
CH₃CH₂OH$\stackrel{H_{2}SO_{4}（浓）}{→}$CH₂=CH₂
CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚．
（1）用少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如图所示．回答下列问题：在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是d；（填正确选项前的字母）
a．引发反应         b．加快反应速度
c．防止乙醇挥发　　 d．减少副产物乙醚生成
（2）在装置C中应加入c，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：（填正确选项前的字母）
a．亚硫酸钠溶液　 b．浓硫酸　　　c．氢氧化钠溶液　　d．饱和碳酸氢钠溶液
（3）判断该制各反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去；
（4）将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在下层（填“上”、“下”）；
（5）若产物中有少量未反应的Br₂，最好用b洗涤除去；（填正确选项前的字母）
a．水　　　 b．氢氧化钠溶液　　　 c．碘化钠溶液　　　 d．乙醇
（6）若产物中有少量副产物乙醚．可用蒸馏的方法除去；
（7）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是避免溴大量挥发；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是产品1，2-二溴乙烷的沸点低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

18．阿司匹林（乙酰水杨酸，）是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药．乙酰水杨酸受热易分解，分解温度为128℃～135℃．某学习小组在实验室以水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐为主要原料合成阿司匹林，反应原理如下：

制备基本操作流程如下：
醋酸酐+水杨酸$\stackrel{浓硫酸}{→}$$\stackrel{摇匀}{→}$$\stackrel{85℃-90℃加热}{→}$$\stackrel{冷却}{→}$$→_{洗涤}^{减压过滤}$粗产品
主要试剂和产品的物理常数如下表所示：

名称	相对分子质量	熔点或沸点（℃）	水溶性
水杨酸	138	158（熔点）	微溶
醋酸酐	102	139.4（沸点）	易水解
乙酰水杨酸	180	135（熔点）	微溶

请根据以上信息回答下列问题：
（1）制备阿司匹林时，要使用干燥的仪器的原因是醋酸酐和水易发生反应．
（2）合成阿司匹林时，最合适的加热方法是水浴加热．

（3）提纯粗产品流程如下，加热回流装置如图：
粗产品$→_{沸石}^{乙酸乙酯}$$→_{回流}^{加热}$$\stackrel{趁热过滤}{→}$$→_{减压过滤}^{冷却}$$→_{干燥}^{洗涤}$乙酰水杨酸
①使用温度计的目的是控制加热的温度，防止乙酰水杨酸受热易分解．
②冷凝水的流进方向是a（填“a”或“b”）；
③趁热过滤的原因是防止乙酰水杨酸结晶析出．
④下列说法正确的是abc（填选项字母）．
a．此种提纯方法中乙酸乙酯的作用是做溶剂
b．此种提纯粗产品的方法叫重结晶
c．根据以上提纯过程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低温时大
d．可以用紫色石蕊溶液判断产品中是否含有未反应完的水杨酸
（4）在实验中原料用量：2.0g水杨酸、5.0mL醋酸酐（ρ=1.08/cm³），最终称得产品质量为2.2g，则所得乙酰水杨酸的产率为84.3%（用百分数表示，小数点后一位）．

17．CuO是一种黑色固体．在日常生产、生活中有许多重要的应用、在有机合成反应中也是一种常见的催化剂．下面是用铜粉为原料生产CuO的化工流程图：

回答下列问题：
（1）写出洗涤过程中需要使用的合理化学试剂的名称：稀盐酸、水．
（2）1：1的H₂SO₄是用1体积98% H₂SO₄与1体积水混合而成．配制该硫酸溶液所需的玻璃仪器除玻璃棒外，还需要量筒、烧杯．
（3）该工艺会产生一定量的酸性气体，该气体是SO₂（写分子式），应加以回收处理．
（4）已知氧化亚铜（Cu₂O）与稀H₂SO₄反应有CuSO₄和Cu生成．假设焙烧后固体只含铜的氧化物，为检验该固体的成分，下列实验设计合理的是b c（选填序号）．
（a）加入稀H₂SO₄，若溶液呈现蓝色，说明固体中一定有CuO
（b）加入稀H₂SO₄，若有红色沉淀物，说明固体中一定有Cu₂O
（c）加入稀HNO₃，若有无色气体（随即变成红棕色）产生，说明固体中有Cu₂O
（d）加入稀HNO₃，若全部溶解，说明固体中没有Cu₂O
（5）不考虑生产中的损耗，要计算铜粉中Cu的含量，需要测定的数据是铜粉的质量和最终所得CuO的质量（用文字表示）．

16．溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

	苯	溴	溴苯
密度/g•cm-3	0.88	3.10	1.50
沸点/°C	80	59	156
水中溶解度	微溶	微溶	微溶

按下列合成步骤回答问题：
（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑．在b中小心加入4.0mL液态溴．向a中滴入几滴溴，有白雾产生，继续滴加至液溴滴完．
①写出实验室合成溴苯的化学方程式C₆H₆+Br₂$\stackrel{FeBr_{3}}{→}$C₆H₅Br+HBr；
②装置c的作用是使溴和苯冷凝回流；
③装置d的作用是吸收HBr和Br₂；
④用胶头滴管从d中吸取少量溶液于试管中加入硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，有浅黄色沉淀生成，能否证明a中发生了取代反应？为什么？不能．因Br₂与NaOH反应生成的Br^-会与Ag⁺结合生成浅黄色沉淀．
（2）当液溴滴加完成后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤．用NaOH溶液洗涤的作用是除去HBr和未反应的Br₂．
③向分离出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤．加入氯化钙的目的是除去粗溴苯中的水．
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有杂质要进一步提纯，下列操作中必须的是C（填字母）．
A．重结晶            B．过滤             C．蒸馏             D．萃取
（4）在该实验中，a的容积最适合的是B（字母）．
A.25mL              B.50mL             C.250mL            D.500mL．

15．S₂Cl₂是工业上常用的硫化剂，实验室制备S₂Cl₂的方法有2种：①CS₂+3Cl₂$\stackrel{50-60℃}{→}$CCl₄+S₂Cl₂；②2S+Cl₂$\stackrel{95-100}{→}$S₂Cl₂．已知S₂Cl₂中硫元素显+1价，电子式：，它不稳定，在水中易发生岐化反应（一部分硫元素价态升高，一部分降低）．反应涉及的几种物质的熔沸点如表：

物质	S	CS2	CCl4	S2Cl2
沸点/℃	445	47	77	137
熔点/℃	113	-109	-23	-77

实验室利用下列装置制备S₂Cl₂（部分夹持仪器已略去）．回答下列问题：

（1）写出A装置中发生反应的离子方程式MnO₂+4H⁺+2Cl^-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O．
（2）实验中盐酸通常采用36.5%的浓溶液，不用稀盐酸的理由是稀盐酸还原性弱，反应困难．
（3）D中冷凝管起到导气和冷凝回流双重作用．这种冷却装置可应用于下列高中化学中ACD实验．
A．石油分馏          B．制备乙烯
C．制取乙酸乙酯      D．制取溴苯
（4）B装置中盛放的是饱和食盐水，反应结束后从锥形瓶内混合物中分离出产品的方法是蒸馏，D中采用热水浴加热的原因是使CS₂平稳汽化，避免产物S₂Cl₂汽化．
（5）A装置仪器装配时，整套装置装配完毕后，应先进行气密性检查，再添加试剂．实验完毕，拆除装置时，应先将E中长导管移开液面，目的是防止倒吸．
（6）实验过程中，若缺少C装置，则发现产品浑蚀不清，出现该现象的原因可用化学方程式表示为2S₂Cl₂+2H₂O=3S↓+SO₂↑+4HCl↑．实验完毕，当把剩余浓盐酸倒人E烧杯中与吸收了尾气的氢氧化钠溶液混合时，发现有少量黄绿色刺激性气体产生，产生该现象的原因是ClO^-+2H⁺+Cl^-=Cl₂↑+H₂O．（用离子方程式表示）

14．工业上用黄铁矿（主要成分：FeS₂，含有少量Fe₂O₃和SiO₂，其它杂质不考虑）制备高效净水剂K₂FeO₄的工业流程如图：

已知：25℃时，Fe（OH）₃的K_SP=1.0×10^-38；溶液中离子浓度小于10^-5mol•L^-1时，认为离子沉淀完全．请回答：
（1）写出制备副产物“氮肥”的化学方程式2SO₂+4NH₃．H₂O+O₂=2（NH₄）₂SO₄+2H₂O．
（2）由FeCl₃溶液制备Fe（OH）₃时，若使溶液中的Fe³⁺沉淀完全，需调节溶液的pH至少为3．Fe（OH）₃转化为Na₂FeO₄的离子方程式为2Fe（OH）₃+3ClO^-+4OH^-=2FeO₄^2-+3Cl^-+5H₂O．
（3）高温煅烧黄铁矿的化学方程式为4FeS₂+11O₂$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Fe₂O₃+8SO₂．
（4）操作I的具体步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤．
（5）检验煅烧后生成气体中有SO₂的方法为将生成的气体通入品红溶液中，褪色，加热，又恢复红色，则气体为二氧化硫．
（6）工业上也可用Fe做阳极电解KOH溶液的方法制备K₂FeO₄，则阳极反应式为Fe+8OH^--6e^-=FeO₄^2-+4H₂O．

13．某实验小组模拟工业上用SiHCl₃与H₂在1357K的条件下制备高纯硅，实验装置如下图所示 （加热及夹持装置略去）：

已知SiHCl₃的性质如下：沸点为33.0℃；密度为1.34g•mL^-1；易溶于有机溶剂；能与H₂O剧烈反应；在空气中易被氧化．
请回答：
（1）装置C中的烧瓶用水浴加热的优点为受热均匀，使产生SiHCl₃的气流平稳．
（2）装置D中发生反应的化学方程式为SiHCl₃+H₂ $\frac{\underline{\;1357K\;}}{\;}$Si+3HCl．
（3）装置E的作用为①吸收HCl、②吸收未反应的SiHCl₃、③防倒吸．
（4）相关实验步骤如下，其合理顺序依次为②①⑤④③（填入所缺序号）．
①加热装置C，打开K₂，滴加6.5mL SiHCl₃；
②打开K₁，装置A中反应一段时间；
③关闭K₁；
④关闭K₂；
⑤加热装置D至1357K．
（5）计算SiHCl₃的利用率：对装置E中液体进行分液操作，取上层液体20.00mL转移至锥形瓶中，滴加几滴酚酞溶液．用0.1mol•L^-1盐酸滴定，达到滴定终点时，消耗盐酸20.00mL．达到滴定终点的现象是溶液红色褪去，且半分钟不变色．SiHCl₃的利用率为93.34%（保留两位小数）．
（6）设计实验，检验SiHCl₃与水反应后，所得溶液中存在盐酸取两份溶液，一份加入石蕊试液，变红色，说明含有氢离子；另一份加入硝酸酸化的硝酸银溶液，出现白色沉淀，则证明含有氯离子，由此可以鉴定含有盐酸．

12．硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃•5H₂O）俗名“大苏打”，又称为“海波”，可用于照相业作定影剂，也可用于纸浆漂白作脱氯剂等．它易溶于水，难溶于乙醇，加热、遇酸均易分解．工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备．
某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如图1：

实验具体操作步骤为：
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节分液的滴速，使反应产生的SO₂气体较均匀地通入Na₂S和Na₂CO₃的混合溶液中，同时开启电动搅拌器搅动，水浴加热，微沸．
②直至析出的浑浊不再消失，并控制溶液的pH接近7时，停止通入SO₂气体．
③趁热过滤，将滤液加热浓缩，冷却析出Na₂S₂O₃•5H₂O．
④再经过滤、洗涤、干燥，得到所需的产品．
（1）写出仪器A的名称蒸馏烧瓶，步骤④中洗涤时，为了减少产物的损失用的试剂可以是乙醇；
（2）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中不能让溶液pH＜7，请用离子方程式解释原因S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+SO₂↑+H₂O；
（3）写出三颈烧瓶B中制取Na₂S₂O₃反应的总化学反应方程式4SO₂+2Na₂S+Na₂CO₃=CO₂+3Na₂S₂O₃；
（4）最后得到的产品中可能含有Na₂SO₄杂质．请设计实验检测产品中是否存在Na₂SO₄，简要说明实验操作，现象和结论取少量产品溶于足量稀盐酸、静置、取上层清液滴加BaCl₂溶液，若出现沉淀则说明含有Na₂SO₄杂质；
（5）测定产品纯度准确称取1.00g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol•L^-1碘的标准溶液滴定．反应原理为2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-．滴定终点的现象为：滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不再褪色，
滴定起始和终点的液面位置如图2：则消耗碘的标准溶液体积为16.00 mL，产品的纯度为79.36%．