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16.下列说法正确的是(  )
A.PH=10的Mg(OH)2浊液C(Mg2+)=10-8 mol•L-1 (已知Mg(OH)2KSP=1×10-16
B.已知AgClKSP=1.8×10-10;Ag2CrO4KSP=1.2×10-12则AgCl的溶解度一定比Ag2CrO4
C.在饱和AgCl溶液中加入NaI固体不会发生变化
D.Fe3+在酸性溶液中一定不会生成Fe(OH)3沉淀

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15.氢能是一种极具发展潜力的清洁能源,硫碘循环制氢主要的热化学方程式为:
Ⅰ.SO2(g)+2H2O(l)+I2(g)=H2SO4 (l)+2HI(g)△H=35.9kJ/mol
Ⅱ.2H2SO4(l)=2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)△H=470kJ/mol
Ⅲ.2HI(g)=H2(g)+I2(g)△H=14.9kJ/mol
(1)反应2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)的△H=-571.6mol•L-1
(2)反应Ⅰ在液相中发生称为bensun反应,向水中加入1mol SO2和3mol I2,在不同温度下恰好完全反应生成的n(SO42-)和n(Ix-)的变化见图甲.
①Ix-中x=3.②温度达到120℃时,该反应不发生的原因是此温度下碘单质、水、二氧化硫均为气态,气相中不发生反应.
(3)反应Ⅲ是在图乙中进行,其中的高分子膜只允许产物通过,高分子膜能使反应程度增大(填“增大”、“减小”或“不变”),在该装置中为了进一步增大达平衡时HI的分解率;不考虑温度的影响,还可以采取的措施为向装置中通入氮气(或其它“惰性”气体)吹出产物.
(4)图丙是一种制备H2的方法,装置中的MEA为允许质子通过的电解质膜.
①写出阳极电极的反应式:CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+

②电解产生的氢气可以用镁铝合金(Mg17Al12)来储存,合金吸氢后得到仅含一种金属的氢化物(其中氢的质量分数为0.077)和一种金属单质,该反应的化学方程式为Mg17Al12+17H2=17MgH2+12Al.

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14.有反应:CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H<0,200℃时该反应的平衡常数K=$\frac{1}{2.25}$.200℃时,将一定量的CO(g)和H2O(g)充入容积为某10L 密闭容器发生上述反应,5min 时达平衡,5min~10min只改变了一个条件,10min 时再次达平衡,各物质浓度(mol/L)变化如下:下列说法正确的是(  )
  0min 5min 10min
 CO 0.01  0.0056
 H2O 0.01  0.0156
 CO2 0  0.0044
 H2 0  0.0044
A.0~5min 时用H2O(g)表示的平均反应速率为1.2×10-3 mol/( L.min)
B.5min~10min 改变的条件是再加入了0.1mol H2O(g)
C.200℃时,若向容器中充入0.01mol CO(g)、0.01mol H2O(g)、0.01molCO2(g)、0.01molH2(g),达平衡时,CO(g)为1.2×10-3mol/L
D.300℃时,若向容器中充入0.01mol CO(g)、0.01mol H2O(g)、0.02molCO2(g)、0.02molH2(g),则开始反应时ν(正)<ν(逆)

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13.能源、环境与生产生活和社会发展密切相关.
(1)一定温度下,在两个容积均为2L的密闭容器中,分别发生反应:
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ•mol-1.相关数据如下:
容  器
反应物投入量1molCO
2(g)和3molH2(g)
1molCH3OH(g)和1molH2O(g)
平衡时c(CH3OH)c1c2
平衡时能量变化放出29.4kJ吸收akJ
①cl= c2(填“>”、“<”或“=”),a=19.6;
②该温度下反应的平衡常数K=$\frac{25}{12}$L2•mol-2;若甲中反应10s时达到平衡,则0~10s内甲中的平均反应速率v(H2)=0.09mol•L-1•s-1
③其他条件不变,达到平衡后,下列不能提高H2转化率的操作是a bd(填字母编号).
a.降低温度      b.充入更多的H2      c.移除甲醇      d.增大容器体积
(2)在密闭容器中,通入2.5mol的CH4与2.5mol CO2,一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图.据图可知,p1、p2、p3、p4由大到小的顺序P4>P3>P2>P1
(3)用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染.例如:
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ•mol-1
CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ•mol-1
若用标准状况下4.48L CH4还原NO2至N2,整个过程中转移的电子总数为1.60NA,阿伏伽德罗常数用NA表示),放出的热量为173.4kJ.

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12.乙二醛(OHC-CHO)是一种重要的精细化工产品.
Ⅰ.工业生产乙二醛
(1)乙醛(CH3CHO)液相硝酸氧化法
在Cu(NO32催化下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,反应的化学方程式为3CH3CHO+4HNO3$\frac{\underline{\;Cu(NO_{3})_{2}\;}}{\;}$3OHC-CHO+4NO↑+5H2O.该法具有原料易得、反应条件温和等优点,但也存在比较明显的缺点是生成的NO会污染空气,硝酸会腐蚀设备.
(2)乙二醇(HOCH2CH2OH)气相氧化法
①已知:OHC-CHO(g)+2H2(g)?HOCH2CH2OH(g)△H=-78kJ•mol-1  K1
            2H2(g)+O2(g)?2H2O(g)△H=-484kJ•mol-1  K2
乙二醇气相氧化反应HOCH2CH2OH(g)+O2(g)?OHC-CHO(g)+2H2O(g)的△H=-406kJ•mol-1
相同温度下,化学平衡常数K=$\frac{{K}_{2}}{{K}_{1}}$(用含K1、K2的代数式表示).
②当原料气中氧醇比为1.35时,乙二醛和副产物CO2的产率与反应温度的关系如图1所示.反应温度在450~495℃之间和超过495℃时,乙二醛产率降低的主要原因分别是升高温度,主反应平衡逆向移动、温度超过495℃时,乙二醇大量转化为二氧化碳等副产物.
Ⅱ.乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHC-COOH)的生产装置如图2所示,通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙醛酸.
(3)阴极反应式为2H++2e-=H2↑.
(4)阳极液中盐酸的作用,除了产生氯气外,还有增强导电性.

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11.25℃时,已知Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2C2O4)=3.5×10-11,Ksp(AgI)=1.5×10-16,该温度下有关叙述正确的是(  )
A.AgCl、Ag2C2O4、AgI三者的饱和溶液中c(Ag+)大小顺序:Ag2C2O4>AgCl>AgI
B.将0.02 mol•L-1AgNO3溶液和0.02 mol•L-1 Na2SO4溶液等体积混合,有沉淀生成
C.向5mL饱和AgCl溶液中滴加0.5mL 0.1 mol•L-1KI溶液,无沉淀生成
D.向浓度均为0.1mol•L-1NaCl和KI混合溶液中滴加AgNO3溶液,先有白色沉淀生成

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10.已知反应:H2(g)+I2(g)?2HI(g)△H=-11kJ/mol,在443℃时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表.(已知:正反应速率为v=k•x(H2)•x(I2),逆反应速率为v=k•x2(HI),其中k、k为速率常数),下列不正确的是(  )
 t/min平衡时的热量变化
 020406080120
第一组X(HI)00.600.730.7730.7800.784放出Q1kJ
第二组X(HI)10.910.850.8150.7950.784吸收Q2kJ
A.Q1+Q2=11a(a>0)
B.k=K•k(K为已知反应的平衡常数,下同)
C.K=$\frac{0.21{6}^{2}}{0.10{8}^{2}}$
D.相同温度下,在第二组平衡后的混合气体中再加入2molHI,重新达到平衡后,HI的转化率为21.6%

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9.(1)同一物质存在气态的熵值最大,液态的熵值次之,固态的熵值最小.若同温同压下,一个反应生成物气体的体积等于反应物气体的体积就可粗略认为该反应的熵变为0.某化学兴趣小组,专门研究了氧族元素及其某些化学物的部分性质.所查资料如下:
a.碲(Te)为固体,H2Te为气体,Te和H2不能直接化合成H2Te
b.等物质的量氧气、硫、硒、碲与H2反应的焓变情况如图所示:
请回答下列问题:
H2与硫化合的反应放出热量(填“放出”或“吸收”).根据题目所给信息,请解释为什么Te和H2不能直接化合由图可知Te和H2反应的是吸热反应,即△H>0,熵变约为0,所以该反应不自发.
(2)在复杂的反应中,要考虑反应的先后顺序.已知NH4++AlO2-+H2O═Al(OH)3↓+NH3•H2O,向含有等物质的量的NH4+、Al3+、H+混合溶液中,慢慢滴加NaOH溶液,直至过量,并不断搅拌,依次发生了数个离子反应;其中:
第二个离子反应的离子方程式是Al3++3OH-═Al(OH)3↓.
最后一个离子反应的离子方程式是Al(OH)3+OH-═AlO2-+2H2O.
(3)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12.某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010mol•L-1,向该溶液中逐渐加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO42-
(4)平衡常数表明了封闭体系的可逆反应在给定的温度下进行的程度,对于同一个类型的反应,平衡常数越大,表明反应进行的程度越大.
H2CO3?HCO3-+H+               Ka1(H2CO3)=$\frac{c(HC{{O}_{3}}^{-})•c({H}^{+})}{c({H}_{2}C{O}_{3})}$=4.45×10-7
HCO3-?CO32-+H+              Ka2(H2CO3)=$\frac{c(C{{O}_{3}}^{2-})•c({H}^{+})}{c(HC{{O}_{3}}^{-})}$=5.61×10-11
HClO?H++ClO-               Ka(HClO)=2.95×10-8
请依据以上碳酸和次氯酸的电离平衡常数,写出在下列条件下所发生反应的离子方程式:
①将少量的氯气通入到过量的碳酸钠溶液中Cl2+2CO32-+H2O═2HCO3-+Cl-+ClO-
②氯气和碳酸钠按照1:1的比例恰好反应Cl2+CO32-+H2O═HCO3-+Cl-+HClO.

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8.已知25℃时KSP(PbSO4)=1.6×10-8、KSP(BaSO4)=1.1×10-10,该温度下PbSO4在不同浓度的硫酸中的溶解度如图所示.下列有关说法不正确的是(  )
A.图中A点c(SO42-)=7mol•L-1
B.过滤的PbSO4沉淀,用稀硫酸洗涤,可以减少沉淀损耗
C.硫酸浓度大于5mol•L-1时,PbSO4溶解度增大的原因是转化成Pb(HSO42
D.将Pb(NO32、Ba(NO32混合溶液滴入稀硫酸中,能生成PbSO4和BaSO4两种沉淀

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7.已知P4(白磷)+3O2=P4O6.△H=-1632kJ/mol;白磷和P4O6的分子结构如图1所示,其中部分键能数据如下:P-O:360kJ/mol,O=O:498kJ/mol,则断开1molP-P所吸收的热量为199kJ.

(2)Mg存在于叶绿素中,某些作物生长需要输镁肥,从海水中提取镁是获得镁的主要来源.常温下,已知Mg(OH)2的Ksp=1.6×10-11,某浓缩海水中MgCl2浓度为1.6×10-3mol/L,则要使Mg2+形成Mg(OH)2沉淀,则溶液的pH至少要达到10.
(3)将A(g)和B(g)按照物质的量比为1:1通入到体积为2L的恒容密闭容器中,进行反应A(g)+B(g)?M(g)+N(g),数据变化如图2所示:
①上述反应为放热(填“吸热”或“放热”)反应;
②计算在650℃下,从开始到平衡的反应速率v(A)=0.375mol/(L.min);
③在900℃下该反应的平衡常数为2.78(保留三位有效数字),若平衡后保持温度不变向容器中继续充入2molA、1molM和1molN,这时平衡正向移动.(填“正向”、“逆向”“不”);
④若650℃时在同样容器中起始时充入的A和B的物质的量均为2mol,则图2中c是B物质平衡时对应的点.

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