15．烟气的主要污染物是SO₂、NOx，经臭氧预处理后再用适当溶液吸收，可减少烟气中SO₂，、NOx的含量．O₃氧化烟气中SO₂、NOx的主要反应的热化学方程式为：
①NO（g）+O₃（g）═NO₂（g）+O₂（g）△H=-200.9kJ•mol^-1
②NO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）═NO₂（g）△H=-58.2kJ•mol^-1
③SO₂（g）+O₃（g）?SO₃（g）+O₂（g）△H=-241.6kJ•mol^-1
（1）反应④3NO（g）+O₃（g）═3NO₂（g）的△H=-317.3 kJ•mol^-1．
（2）臭氧脱硝反应⑤2NO₂（g）+O₃（g）?N₂O₅（g）+O₂（g）能自发进行．在温度为T₁K时，向体积为2L的恒容密闭容器中充入1mol O₃和2mol NO₂，发生上述反应⑤，经25分钟反应达平衡，测得平衡时N₂O₅（g）的浓度为0.25mol•L^-1．
①判断该反应的△S＜0，△H＜0（填＞、＜或=）．
②在温度为T₁K时该反应的平衡常数K=1．
③下列说法正确的是CD．
A．从反应开始到达平衡，NO₂的平均反应速率v（NO₂）=0.04mol•L^-1•min^-1
B．T₁K时，若起始时向容器中充入1mol O₃、2mol NO₂、1mol O₂和1mol N₂O₅气体，则反应达到平衡前v（正）＜v（逆）
C．若改变反应温度为T₂K，测得平衡时NO₂的浓度为0.60mol•L^-1，则T₂＞T₁
D． T₁K时反应达平衡时容器的体积为2L，若维持T₁K压缩容器使NO₂转化率为60%，则此时容器的体积约为0.71L
④若维持其他条件不变，仅改变温度为T₂K时，经15分钟反应达平衡，测得平衡时N₂O₅（g）的浓度为0.20mol•L^-1．画出在T₂K下从0到25分钟c（NO₂）随时间变化图1．

（3）室温下，若进入反应器的NO、SO₂的物质的量一定，改变加入O₃的物质的量，反应一段时间后体系中n（NO）、n（NO₂）和n（SO₂）随反应前n（O₃）：n（NO）的变化见图2．
①当n（O₃）：n（NO）＞1时，反应后NO₂的物质的量减少，其原因是O₃将NO₂氧化成更高价氮氧化物（或生成了N₂O₅）．
②增加n（O₃），O₃氧化SO₂的反应几乎不受影响，其可能原因是SO₂与O₃的反应速率慢．
（4）工业上常采用将反应生成物移出平衡体系以提高反应物的转化率．对臭氧脱硫反应③SO₂（g）+O₃（g）?SO₃（g）+O₂（g），在不改变反应物投料下可采取增压的措施提高SO₂的转化率，可能的理由是增压可能使SO₃转为非气体物从平衡混合物中分离，从而使平衡向气体物质的量减小的方向移动．

14．氯及其化合物在生产、生活中有广泛的用途．回答下列问题：
（1）“氯氧化法”是指在碱性条件下用将废水中的CN^-氧化成无毒物质．写出该反应的离子方程式：5Cl₂+2CN^-+8OH^-═10Cl^-+N₂↑+2CO₂↑+4H₂O
（2）地康法制备氯气的反应为 4HCl（g）+O₂（g）$\frac{\underline{\;CuO/CuCl\;}}{400℃}$2Cl₂（g）+2H₂O（g）△H=-115.6 kJ•mol^-1，1 mol H-Cl、l mol Cl-Cl、1 mol O=O断裂时分别需要吸收 431 KJ、243 kJ、489 kJ 的能量，则 1 mol O一H断裂时需吸收的能量为463.4kJ
（3）取ClO₂消毒过的自来水（假定ClO₂全部转化为Cl^-）30.00 mL在水样中加人几滴K₂CrO₄），溶液作指示剂，用一定浓度AgNO₃溶液滴定，当有砖红色的Ag₂CrO₄，沉淀出现时，反应达到滴定终点．测得溶液
中CrO₄^2-的浓度是5.00×10^-3 mol•L^-1，则滴定终点时溶液中c（Cl^-）=8.90×10^-6mol/L．[已知：
K_SP（AgCl）=1.78×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=2.00×10^-12]
（4）在5个恒温、恒容密闭容器中分别充入4 mol ClO₂，发生反应4ClO₂（g）?2Cl₂O（g）+3O₂（g）△H＞0，测得ClO₂（g）的部分平衡转化率如表所示．

容器编号	温度/℃	容器体积/L	Cl02（g）的平衡转化率
a	T1	V1=l L	75%
b	T1	v2
c	T3	v3	75%
d
e

已知：T₃＞T₂，V₂＞V₁
①该反应中Cl₂O是还原产物（填“还原产物”或“氧化产物”）．
②T₁℃时，上述反应的平衡常数K25.63
③V₂＞（填“＞”“＜”或“=”）V₃
④d、e两容器中的反应与a容器中的反应均各有一个条件不同，a、d、e三容器中反应体系总压强随时间的变化如图所示．a、d、e三容器中ClO₂的平衡转化率由大到小的排列顺序为e＜a=d（用字母表示）；与a容器相比，d容器中改变的一个实验条件是加入催化剂，其判断依据是ad图象中曲线变化可知，d反应速率增大，压强不变平衡点不变．

13．硼及其化合物在工业中有重要应用，已知以下几个反应：
Ⅰ．BCl₃（g）+3H₂O（I）=H₃BO₃（s）+3HCl（g）△H₁
Ⅱ．B₂O₃（s）+3C（s）+3Cl₂（g）?2BCl₃（g）+3CO（g）△H₂
Ⅲ．H₃BO₃（aq）+H₂O（I）?[B（OH）₄]^-（aq）+H⁺（aq）
Ⅳ．H₃BO₃（I）+3CH₃OH（I）?B（OCH₃）₃（I）+3H₂O（I）
（1）已知硼酸的结构是：，反应Ⅰ中相关化学键键能数据如下：

化学键	H-O	H-Cl	B-O	B-Cl
E（KJ•mol-1）	465	431	809	427

由此计算△H₁=-1044KJ•mol^-1．
（2）已知△H₂＞0，既能使反应Ⅱ平衡向正反应方向移动，又能加快反应速率的措施是bc．
a．加压 b．升温 c．增大Cl₂的浓度 d．移走部分BCl₃  e．加入适当的催化剂 f．增大焦炭的量
（3）写出反应Ⅲ的平衡常数表达式K=$\frac{[[B（OH）{\;}_{4}]{\;}^{-}][H{\;}^{+}]}{[{H}_{3}B{O}_{3}]}$；写出阴离子[B（OH）₄]^-的电子式：．
（4）在反应Ⅳ中，H₃BO₃的转化率在不同温度下随反应时间（t）的变化如图，若T=333K，初始c（H₃BO₃）=1mol•L^-1，则0～10min的反应速率v（H₃BO₃）=0.08mol/（L•min）；40min达到平衡后，改变温度为T，c（H₃BO₃ ）以0.005mol•L^-1•min^-1的平均速率降低，经过10min又达到平衡，则T＞333K（用“＞”、“＜”、“=”填空），温度对该反应的速率和平衡移动的影响是升高温度反应速率加快，平衡向正向移动．

12．合成氨工业上常用下列方法制备H₂：
方法①：C（s）+2H₂O（g）?CO₂（g）+2H₂（g）
方法②：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
（1）已知①C（石墨）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-394kJ•mol^-1
②2C（石墨）+O₂（g）═2CO（g）△H=-222kJ•mol^-1
③2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-484kJ•mol^-1
试计算25℃时由方法②制备1000gH₂所放出的能量为20500kJ．
（2）在一定的条件下，将C（s）和H₂O（g）分别加入甲、乙两个密闭容器，发生反应：C（s）+2H₂O（g）?CO₂（g）+2H₂（g）其相关数据如表所示：

容器	容积/L	温度/℃	起始量/mol		平衡量/mol	达到平衡所需时间/min
			C（s）	H2O（g）	H2（g）
甲	2	T1	2	4	3.2	2.5
乙	1	T2	1	2	1.2	3

①T₁＞T₂（填“＞”、“=”或“＜”）；T₁℃时，该反应的平衡常数K=12.8．
②乙容器中，当反应进行到1.5min时，H₂O（g）的物质的量浓度范围是大于0.8mol/L，小于1.4mol/L．
③在密闭恒容的容器中，能表示上述反应达到化学平衡状态的是BD．
A．V_逆（CO₂）=2V_正（H₂）
B．混合气体的密度保持不变
C．c（H₂O）：c（CO₂）：c（H₂）=2：1：2
D．混合气体的平均摩尔质量保持不变
④某同学为了研究反应条件对化学平衡的影响，测得逆反应速率与时间的关系如图所示：
在t₁、t₃、t₅、t₇时反应都达了到平衡状态，如果t₂、t₄、t₆、t₈时都只改变了一个反应条件，则t₆时刻改变的条件是通入H₂O，从t₁到t₈哪个时间段H₂O（g）的平衡转化率最低t₇-t₈．

11．已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小．在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应
Ⅰ：WO₄^2-（aq）+Ca（OH）₂（s）?CaWO₄（s）+2OH^-（aq）．
（1）如图为不同温度下Ca（OH）₂、CaWO₄的沉淀溶解平衡曲线．
①计算T₁时K_SP（CaWO₄）=1×10^-10．
②T₁＜ T₂（填“＞”“=”或“＜”）．
（2）反应Ⅰ的平衡常数K理论值如表：

温度/℃	25	50	90	100
K	79.96	208.06	222.88	258.05

①该反应平衡常数K的表达式为$\frac{{c}^{2}（O{H}^{-}）}{c（W{{O}_{4}}^{2-}）}$．
②该反应的△H＞0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）常温下向较浓AlCl₃的溶液中不断通入HCl气体，可析出大量AlCl₃•6H₂O晶体，结合化学平衡移动原理解释析出晶体的原因：AlCl₃饱和溶液中存在溶解平衡：AlCl₃•6H₂O（s）═Al³⁺（aq）+3Cl^-（aq）+6H₂O（l），通入HCl气体使溶液中c（Cl^-）增大，平衡向析出固体的方向移动从而析出AlCl₃•6H₂O晶体．

10．在2L密闭容器内，800℃时反应：2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g）体系中，n（NO）随时间的变化如表：

时间（s）	0	1	2	3	4	5
n（NO）（mol）	0.020	0.010	0.008	0.007	0.007	0.007

（1）写出该反应的平衡常数表达式：K=$\frac{c{\;}^{2}（NO{\;}_{2}）}{c{\;}^{2}（NO）×c（O{\;}_{2}）}$
已知：K_300°C＞K_350°C，则该反应是放热反应．
（2）图中表示NO₂的变化的曲线是b．用O₂表示从0～2s内该反应的平均速率v=1.5×10^-3mol•L^-1•s^-1．
（3）能说明该反应已达到平衡状态的是bc．
a．v （NO₂）=2v （O₂）         b．容器内压强保持不变
c．v_逆（NO）=2v_正 （O₂）     d．容器内密度保持不变
（4）为使该反应的反应速率增大，且平衡向正反应方向移动的是c．
a．及时分离出NO₂气体           b．适当升高温度
c．增大O₂的浓度                d．选择高效催化剂
HNO₂是一种弱酸，部分弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸	HNO2	HClO	H2CO3	H2SO3
电离平衡常数 （25℃）	Ki=5.1×10-4	Ki=2.98×10-8	$\begin{array}{l}{K_{i1}}=4.3×{10^{-7}}\\{K_{i2}}=5.6×{10^{-11}}\end{array}$	$\begin{array}{l}{K_{i1}}=1.54×{10^{-2}}\\{K_{i2}}=1.02×{10^{-7}}\end{array}$

（5）在温度相同时，各弱酸的K_i值与酸性的相对强弱的关系为：K_i值越大，酸性越强．
（6）下列离子方程式正确的是BD
A．2ClO^-+H₂O+CO₂→2HClO+CO₃^2-
B．2HNO₂+CO₃^2-→2NO₂^-+H₂O+CO₂↑
C．H₂SO₃+CO₃^2-→CO₂+H₂O+SO₃^2-
D．Cl₂+H₂O+2CO₃^2-→2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
（7）常温下，pH=3的HNO₂溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c（NO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

9．一定条件下，向可变容积的密闭容器中通入N₂和H₂，发生反应：N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0达到平衡后，容器的体积为4L，试回答下列问题：
（1）该条件下，反应的平衡常数表达式K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$，若降低温度，K值将增大（填“增大”、“减小”或“不变”）．
（2）达到平衡后，若其它条件不变，把容器体积缩小一半，平衡将向正反应方向（填“向逆反应方向”、“向正反应方向”或“不”）移动，平衡常数K将不变（填“增大”“减小”或“不变”），理由是K只与温度有关．
（3）达到平衡后，在恒压条件下，向容器中通入氦气（He），氮气的转化率将减小（填“增大”、“减小”或“不变”）．
（4）在三个相同的容器中各充入1molN₂和3molH₂，在不同条件下分别达到平衡，氨的体积分数ω随时间变化如图1．下列说法正确的是b（填序号）．
a．图Ⅰ可能是不同压强对反应的影响，且P₂＞P₁
b．图Ⅱ可能是同温同压下催化剂对反应的影响，且催化性能1＞2
c．图Ⅲ可能是不同温度对反应的影响，且T₁＞T₂

（5）常压下，把H₂和用He稀释的N₂分别通入一个570℃的电解池装置（图2），H₂和N₂便可在电极上合成氨，装置中的电解质（图中黑细点处）能传导H⁺，则阴极的电极反应式为N₂+6e^-+6H⁺=2NH₃．

8．工业上采用乙苯与CO₂脱氢生产重要化工原料苯乙烯的反应：
+CO₂（g）?+CO（g）+H₂O（l）△H

其中乙苯在CO₂气氛中的反应可分两步进行：
A．?+H₂（g）△H₁=-125kJ/mol

B．H₂（g）+CO₂（g）?CO（g）+H₂O（l）△H₂=-85kJ/mol
（1）上述乙苯与CO₂反应的反应热△H=-210KJ/mol．
（2）下列叙述不能说明乙苯与CO₂反应已达到平衡状态的是bc．
a．恒温恒压时气体密度不变               b．C（CO₂）=C（CO）
c．消耗1molCO₂同时生成 1molH₂O          d．CO₂的体积分数保持不变
（3）在3L密闭容器内，乙苯与CO₂发生反应．在三种不同的条件下进行实验，乙苯、CO₂的起始浓度均分别为1mol/L和3mol/L，其中实验I在T₁．C、P₁ Pa下，而实验II、III分别改变了某一个实验条件（假设均不影响物质的状态），乙苯的浓度随时间的变化如图1所示．

①实验I乙苯在0-50min时的反应速率为0.012mol/（L•min）．
②实验Ⅱ可能改变条件的是加入催化剂．
③图2是实验I中苯乙烯体积分数V%随时间t的变化曲线，请在图2中补画实验Ⅲ中苯乙烯体积分数V%随时间t的变化曲线．
（4）实验I达到平衡后，在该温度下，向该容器中再通入乙苯和CO₂各1mol，重新达到平衡时，乙苯的转化率将减小（填“增大”、“减小”或“不变”），此时平衡常数为0.375．

7．工业上从废铅酸电池的铅膏回收铅的过程中，可用碳酸盐溶液与铅膏（主要成分为PbSO₄）发生反应：PbSO₄（s）+CO₃^2-（aq）?PbCO₃（s）+SO₄^2-（aq）．某课题组用PbSO₄为原料模拟该过程，探究上述反应的实验条件及固体产物的成分．
（1）上述反应的平衡常数表达式：K=$\frac{c（S{{O}_{4}}^{2-}）}{c（C{{O}_{3}}^{2-}）}$．
（2）室温时，向两份相同的样品中分别加入同体积、同浓度的Na₂CO₃和NaHCO₃溶液均可实现上述转化，在Na₂CO₃溶液中PbSO₄转化率较大，理由是相同浓度的Na₂CO₃和NaHCO₃溶液中，前者c（CO₃^2-）较大．
（3）查阅文献：上述反应还可能生成碱式碳酸铅[2PbCO₃•Pb（OH）₂]，它和PbCO₃受热都易分解生成PbO．该课题组对固体产物（不考虑PbSO₄）的成分提出如下假设，请你完成假设二和假设三：
假设一：全部为PbCO₃；
假设二：全部为2PbCO₃•Pb（OH）₂；
假设三：PbCO₃与2PbCO₃•Pb（OH）₂的混合物．
（4）为验证假设一是否成立，课题组进行如下研究．
①定性研究：请你完成下表中内容．

实验步骤（不要求写出具体操作过程）	预期的实验现象和结论
取一定量样品充分干燥，…

②定量研究：取26.7mg的干燥样品，加热，测的固体质量随温度的变化关系如下图．某同学由图中信息得出结论：假设一不成立．你是否同意该同学的结论，并简述理由：同意若全部为PbCO₃，26.7mg完全分解后，其固体质量为22.3mg．

6．已知A（g）+B（g）?C（g）+D（s）反应的平衡常数与温度的关系如下：

温度℃	700	800	880	1000	1200
平衡常数	1.0	10.0	12.5	16.1	17.7

回答下列问题：
（1）该反应的平衡常数表达式K=$\frac{c（C）}{c（A）c（B）}$，△H＞0（填“＞、＜、或=”）；
（2）800℃时，向一个5L的密闭容器中充入0.4molA和0.7molB，若反应初始2mim内A的平均反应速率为0.01mol•L^-1•min^-1，则2min时c（A）=0.06mol•L^-1，C的物质的量为0.1mol；若经过一段时间后，反应达到平衡时再向容器中充入0.4molA，则再次达到平衡后A的百分含量与第一次平衡相比增大（填“增大”、“减小”、或“不变”）
（3）下列选项中能作为判断反应达到平衡的依据有ad
a．压强不随时间改变
b．v（A）：v（b）=1：1
c．单位时间内消耗A和B的物质的量相等    
d．C的百分含量保持不变
（4）880℃时，反应 C（g）+D（s）?A（g）+B（g）的平衡常数的值为0.08．
（5）某温度时，平衡浓度符合下式：c（A）．c（B）=c（C），则该此时的温度为700℃．
（6）图是1000℃时容器中A的物质的量的变化曲线，请在图中补画出该反应在1200℃时A的物质的量的变化曲线图．