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5.有机物A为无色液体,难溶于水,有特殊香味.它能够与浓硝酸发生硝化反应.其苯环上的一硝基代物有四种同分异构体,A的质谱图如图甲所示,它能够在一定条件下发生如图乙所示的转化关系.其中F能够发生银镜反应,K是一种白色沉淀.
已知:无水醋酸钠与碱石灰混合共热制甲烷:CH3COONa+NaOH$\stackrel{△}{→}$ CH4+Na2CO3

请结合相关信息回答下列问题:
(1)A中官能团的名称为:羟基、酯基.
(2)写出D、K的结构简式:D、K
(3)写出E→F、C+F→G的方程式并注明反应类型:
E→F:2HCHO+O2$→_{△}^{催化剂}$2HCOOH,反应类型:氧化反应;
C+F→G:HCOOH+CH3OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$HCOOCH3+H2O,反应类型:酯化(取代)反应.
(4)A的同分异构体中,属于芳香族化合物,不能与FeCl3溶液发生显色反应,能够与碳酸氢钠溶液反应的气体的共有12种,其中核磁共振氢谱为4组峰的物质的结构简式.(本题不考虑结构).

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4.已知HF 酸性强于CH3COOH,常温下有下列三种溶液.有关叙述不正确的是(  )
编号
PH1133
溶液NaOH溶液CH3COOH溶液HF溶液
A.CH3COOH稀溶液中加入少量CH3COONa,能使比值c(CH3COO-)/c(Na+)增大
B.①、②等体积很合后:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-
C.向②加入NaF固体,CH3COOH电离平衡正向移动
D.中和相同体积的②、③,需消耗①的体积②<③

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3.无水FeCl3在空气中易潮解,遇水水解,加热易升华.实验室可用如图装置制备.

(1)反应开始后,装置D硬质玻璃管中出现的现象为出现棕黄色的烟.
(2)装置F中所盛的试剂为浓硫酸.
(3)下列有关该实验的说法中,不正确的是CD
A.B装置的作用是除去HCl,并能减少Cl2的溶解
B.E装置中冷水的作用是冷却,使FeCl3冷却沉积
C.若氯气不足则会产生FeCl2
D.向烧瓶中加入足量的AgNO3和稀硝酸,可确定生成的MnCl2的质量.

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2.可利用如下反应将二氧化碳转化为甲烷:CO2(g)+2H2O(g)?CH4(g)+2O2(g)△H=+802KJ/mol,右图为在恒温、光照、不同初始浓度和不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ)作用下,体积为2L的莫比容器中n(CH4)随光照时间的变化曲线.下列说法正确的是(  )
A.0-15h内,催化剂Ⅱ的催化效果比催化剂Ⅰ效果好
B.反应开始后的30h内,第Ⅰ种催化剂的作用下,反应吸收的热量多
C.a点时,CO2的转化率相等
D.0-16h内,v(O2)=1.5mol/(L•h)

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1.下列说法不正确的是(  )
A.化学键的断裂与形成一定伴随着电子的转移和能量变化
B.碘晶体是分子晶体,加热升华过程中只需克服分子间作用力
C.二氧化硅晶体属于原子晶体,每个Si通过共价键与4个O结合
D.氯化钠的电离是一个破坏离子键的过程

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20.为探究铝片与不同浓度氯化铜溶液的反应,某学习小组将打磨好的同样大小的小块铝片放入3mL不同浓度CuCl2溶液中进行了如表实验:
实验c(CuCl2实验现象
I0.25mol/L有红色固体析出,有气泡冒出,一段时间内出气速率加快.
II2.00mol/L反应剧烈,有红色固体析出,产生大量气泡,有白色难溶物,试管外壁温度明显升高,一段时间内出气速率加快.
(1)①推测红色固体是铜,写出生成铜反应的离子方程式2Al+3 Cu2+=2Al3++3Cu
②部分同学提出假设,认为红色固体中可能含有红色的氧化亚铜,查阅资料:
i. 氧化亚铜能溶于氯化铁溶液生成铜盐.
ii.氧化亚铜能溶于浓氨水形成无色配合物[Cu(NH32]+,其在空气中易被氧化成蓝色的[Cu(NH34(H2O)2]2+
进行如下实验:将实验I所得溶液过滤,洗涤,加入浓氨水震荡,静置一段时间后溶液未变蓝色,证明红色固体中不含氧化亚铜.
(2)推测气体是氢气,写出氯化铜溶液显酸性的离子方程式:Cu2++2H2O=Cu(OH)2+2 H+
试从以下角度分析开始一段时间内产生气体的速率不断加快的原因:
①浓度:随着反应的进行c(Al3+)增大,水解产生的c(H+)增大,产生氢气的速率加快.
②能量:因反应放热,温度升高,产生氢气的速率加快.
③电化学:铝与置换出的铜构成铝铜原电池,产生氢气的速率加快.
(3)探究白色沉淀的成分:
取实验ii所得混合液过滤,洗涤.将所得固体分成两份,一份加入浓盐酸,震荡白色沉淀消失:另一份加入浓氨水溶液,白色沉淀消失.
资料1:CuCl为白色固体,难溶于水,溶于浓盐酸,溶于浓氨水成无色溶液;CuCl与氢氧化钠反应转化为CuOH为橙黄色沉淀.
资料2:制备CuCl的方法有二
i.Cu和CuCl2在浓盐酸中反应,将得到的溶液稀释后生成CuCl
ii.Cu和CuCl2溶液加热即可得到CuCl
①推测白色沉淀中不含Al(OH)3,判断依据是加入浓氨水,白色沉淀不消失含有Al(OH)3,反之不含,因 Al(OH)3是两性氢氧化物,但不溶于弱碱氨水.
②推测白色沉淀是CuCl,探究白色沉淀的形成过程.设计实验:取3mL,2.00mol/LCuCl2溶液加入少量Cu粉并加热证明该白色沉淀的生成与铝和氯化铝无关.
③在白色沉淀中加入氢氧化钠溶液,产生橙黄色沉淀,从平衡移动角度进行解释:CuCl在水溶液中存在溶解平衡CuCl(S)?Cu+(aq)+Cl-(aq),加入氢氧化钠溶液,Cu+与反应生成橙黄色的CuOH沉淀,使溶解平衡正向移动,实现沉淀转化.

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19.研究碳、氮及其化合物的转化对于环境的改善有重大意义.
(1)氧化还原法消除NOx的转化如下:NO$→_{反应Ⅰ}^{O_{3}}$NO2$→_{反应Ⅱ}^{CO(NH_{2})_{2}}$N2
已知:NO(g)+O3(g)═NO2(g)+O2(g)△H=-200.9kJ/mol
2NO(g)+O2(g)═2NO(g)△H=-116.2kJ/mol
则反应I的热化学方程式为3NO(g)+O3(g)═3NO2(g)△H=-317.1 kJ•mol-1
(2)有人设想将CO按下列反应除去:2CO(g)═2C(s)+O2(g)△H>0,请你分析该设想能否实现?否(填“是”或“否”),依据是该反应是焓增、熵减的反应,根据G=△H-T•△S,G>0.
(3)一定条件下,CO可与粉末状的氢氧化钠作用生成甲酸钠.已知常温时,甲酸的电离平衡常数Ka=1.70×10-4
①甲酸钠的水溶液呈碱性,请用离子反应方程式表示其原因HCOO-+H2O?HCOOH+OH-
②向20mL 0.1mol/L的甲酸钠溶液中滴加10ml 0.1mol/L的盐酸,混合液呈酸性(填“酸”或“碱”),溶液中离子浓度从大到小的顺序为c(Na+)>c(HCOO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-).
(4)活性炭也可用于处理汽车尾气中的NO.在2L恒容密闭容器中加入0.1000molNO和2.030mol固体活性炭,生成A、B两种气体,在不同温度下测得平衡体系中各物质的物质的量如表:
固体活性炭/molNO/molA/molB/mol
200℃2.0000.04000.03000.0300
335℃2.0050.05000.02500.0250
①该反应的正反应为放热(填”吸热”或“放热”)反应.
②200℃时,平衡后向恒容容器中再充入0.1molNO,再次平衡后,NO的百分含量将不变.(填“增大”、“减小”或“不变”).
③计算反应体系在335℃时的平衡常数0.25.

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18.二氯二氢硅(SiH2Cl2)常用于外延法工艺中重要的硅源.易燃、有毒,与水接触易水解,沸点8.2℃.在铜催化作用下,HCl与硅在25O-260℃反应可以制得SiH2Cl2

(1)利用浓硫酸、浓盐酸为原料,选用A装置制取HCl,利用了浓硫酸的吸水性.
(2)D装置中生成二氯二氢硅的化学方程式为Si+2HCl$\frac{\underline{\;250~260℃\;}}{\;}$SiH2Cl2
(3)按照气体从左到右方向,制取SiH2Cl2的装置(h 处用止水夹夹好)连接次序为a→d→e→f→g→b→c→d(填仪器接口的字母,其中装置C用到2次).
(4)按从左到右的顺序,前面装置C中装的药品为P2O5或CaCl2,后面装置C的作用为尾气处理和防止空气中的水进入B中.
(5)反应除生成二氯二氢硅之外,还会生成H2和SiCl4、SiHCl3
(6)新的制取SiH2Cl2方法是:往硅粉中先通入Cl2在300-350℃反应生成SiCl4,然后再与HCl在250-260℃反应,可以大大提高产率.如果通人气体次序相反,结果会SiH2Cl2+2Cl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SiCl4+2HCl(或SiH2Cl2+Cl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SiHCl3+HCl)(用化学方程式表示).

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17.Na2SO3应用广泛.利用工业废碱渣(主要成分Na2CO3)吸收硫酸厂尾气中的SO2制备无水Na2SO3的成本低,优势明显,其流程如图1.

(1)举例说明向大气中排放SO2导致的环境问题:酸雨.
(2)图2为吸收塔中Na2CO3溶液与SO2反应过程中溶液组成变化.则初期反应(图中A点以前)的离子方程式是2CO32-+SO2+H2O=2HCO3-+SO32-
(3)中和器中发生的主要反应的化学方程式是NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O.
资料显示:
Ⅰ.Na2SO3在33℃时溶解度最大,将其饱和溶液加热至33℃以上时,由于溶解度降低会析出无水Na2SO3,冷却至33℃以下时析出Na2SO3•7H2O;
Ⅱ.无水Na2SO3在空气中不易被氧化,Na2SO3•7H2O在空气中易被氧化.
(4)为了降低由中和器所得溶液中Na2SO3的溶解度,从而提高结晶产率,中和器中加入的NaOH是过量的.
①请结合Na2SO3的溶解平衡解释NaOH过量的原因Na2SO3存在溶解平衡:Na2SO3(s)?2Na+ (aq)+SO32- (aq),NaOH过量使c(Na+)增大,上述平衡逆向移动.
②结晶时应选择的最佳操作是b(选填字母).
a.95~100℃加热蒸发,直至蒸干
b.维持95~100℃蒸发浓缩至有大量晶体析出
c.95~100℃加热浓缩,冷却至室温结晶
(5)为检验Na2SO3成品中是否含少量Na2SO4,需选用的试剂是稀盐酸、BaCl2溶液.
(6)KIO3滴定法可测定成品中Na2SO3的含量:室温下将0.1260g 成品溶于水并加入淀粉做指示剂,再用酸性KIO3标准溶液(x mol/L)进行滴定至溶液恰好由无色变为蓝色,消耗KIO3标准溶液体积为y mL.
①滴定终点前反应的离子方程式是:1IO3-+3SO32-=3SO42-+1I-
(将方程式补充完整)
②成品中Na2SO3(M=126g/mol)的质量分数是3xy×100%.

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16.硫酸亚铁铵[(NH42SO4•FeSO4•6H2O]俗称莫尔盐,是浅绿色晶体,可溶于水,在100℃~110℃时分解,常用作定量分析中的标准试剂,某化学小组以废铁屑为原料在实验室中进行实验探究-制备硫酸亚铁铵并检验其纯度,过程如下:
Ⅰ制备硫酸亚铁铵

请回答下列问题:
(1)步骤1的作用是Na2CO3溶液水解显碱性便于除去铁屑表面的油污,CO32-+H2O?HCO3-+OH-(用离子方程式及必要的文字说明).
(2)步骤2中所加硫酸需过量,且不宜等到铁屑完全反应后才过滤,其中蕴含的道理是硫酸过量可抑制Fe2+水解,反应未结束时还有铁屑可防止Fe2+氧化.
Ⅱ测定硫酸亚铁铵的纯度
称取mg实验室制备的硫酸亚铁铵样品,配成500mL溶液,取25.00mL硫酸亚铁铵溶液,用0.1000mol•L-1的酸性KMnO4溶液进行滴定,再重读滴定两次
(3)配制(NH42Fe(SO42溶液所用的蒸馏水,通常需加热煮沸一段时间后,冷却至室温再使用,这样操作的好处是除去水中的氧气,防止Fe2+被氧化.
(4)滴定时发生反应的离子方程式为MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O.
(5)滴定终点时的现象为滴入最后一滴KMnO4溶液时,锥形瓶内溶液变为紫色,且30s内不褪去.
(6)三次滴定测得酸性KMnO4溶液的用量平均值为VmL,则硫酸亚铁铵样品的纯度为$\frac{3.92}{m}$×100%.
(7)化学小组分析发现这种检测纯度的方法不够准确,请你帮助他们设计一种检测方案通过测定硫酸根离子的物质的量或铵根离子的物质的量来计算硫酸亚铁铵的量.

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