13．锂-磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu₄O（PO₄）₂，可通过下列反应制备：
2Na₃PO₄+CuSO₄+2NH₃•H₂O═Cu₄O（PO）₂↓+3Na₂SO₄+（NH₄）₂SO₄+H₂O
（1）写出基态Cu²⁺的电子排布式：[Ar]3d⁹；与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有K、Cr（填元素符号）．
（2）PO₄^3-的空间构型是正四面体．
（3）P、S元素第一电离能大小关系为P＞S，原因为P元素3p³半充满，较稳定，所以第一电离能大．
（4）NH₃•H₂O分子中NH₃与H₂O之间氢键表示为B．（填序号）
A．N-H…O        B．O-H…N          C．H-N…H        D．H-O…H
（5）氨基乙酸铜分子结构如图，碳原子的杂化方式为sp³、sp²，基态碳原子核外电子有6个空间运动状态．

（6）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu（CN）₄]^2-，则1mol该配合物中含有的π键的数目为4.82×10²⁴．
（7）铜晶体为面心立方最密堆积，配位数为12，铜的原子半径为127.8pm，NA表示阿伏伽德罗常数的值，列出晶体铜的密度计算式9g/cm^-3．

12．某二元酸（H₂A）在水中的电离方程式为H₂A═H⁺+HA^-，HA^-?H⁺+A^2-（25℃时K_a=1.0×10^-2），下列说法正确的是（　　）

	A．	在0.1mol•L-1的Na2A溶液中，c（A2-）+c（HA-）+2c（Na+）=0.5mol•L-1
	B．	在0.1mol•L-1的H2A溶液中，c（H+）＞0.12mol•L-1
	C．	将同浓度（0.1mol•L-1）的NaHA和Na2A溶液等体积混合，混合溶液可能呈碱性
	D．	0.1mol•L-1的NaHA溶液中离子浓度为c（Na+）＞c（H+）＞c（A2-）＞c（OH-）

11．50mL 0.55mol•L^-1盐酸与50mL 0.50mol•L^-1NaOH溶液在如图的装置中进行中和反应．通过测定反应过程中所放出的热量可计算中和热．回答下列问题：
（1）从实验装置上看，图中尚缺少的一种玻璃仪器是环形玻璃搅拌棒．
（2）从装置图上看除了缺少一种玻璃仪器外，还有一处不妥的是：碎纸条未填满，大小烧杯杯口未相平．
（3）若实验中改用50mL 0.55mol•L^-1醋酸溶液进行反应，与上述实验相比，所放出的热量减小（填“减少”“不变”“增多”）；
（4）若实验改用50mL 0.55mol•L^-1硫酸与100mL 0.50mol•L^-1NaOH溶液代替上述反应，所求得的中和热数值会无影响 （填“偏大”“偏小”“无影响”）．
（5）下列操作能引起△H偏大的是：①②③（填序号）操作．
①大烧杯上不盖硬纸板
②用环形铜丝搅拌棒搅拌反应混合溶液
③分多次把NaOH溶液倒入装盐酸的小烧杯中．

10．二氧化碳重整甲烷不仅可以获得合成气（CO和H₂）还可减少温室气体排放．回答下列问题：
（1）已知断裂1mol化学键所需的能量如表：（CO的化学键近似表示为CO）：

化学键	C≡O	C=O	C-H	H-H
能量/kJ•mol-1	1074	803	413	436

则反应CH₄（g）+CO₂（g）?2CO（g）+2H₂（g）△H=+238KJ/molkJ•mol^-1．
（2）在T℃时，向恒温4L的密闭容器中通入6mol CO₂、6mol CH₄，在催化剂作用下发生反应：CO₂（g）+CH₄（g）?2CO（g）+2H₂（g）．达平衡时H₂的体积分数为0.4，若再向容器中同时充入2mol CO₂、6molCH₄、4molCO和8molH₂，则上述平衡向逆反应（填“正反应”或“逆反应”）方向移动．
（3）CH₄/CO₂重整反应通过热力学计算可得到的图象之一如图1．实际生产中有C、H₂O（g）等生成，生成碳的反应之一为CH₄（g）?C（s）+2H₂（g），600℃之后，C的物质的量减少，请用方程式表示C减少的原因C+CO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CO．

（4）不同温度对CO₂的转化率及催化剂的效率影响如图2所示，下列有关说法不正确的是①②④（填序号）．
①不同条件下反应，N点的速率最大
②温度低于250℃时，随温度升高乙烯的产率增大
③M点时平衡常数比N点时平衡常数大
④实际反应应尽可能在较低的温度下进行，以提高CO₂的转化率
（5）已知某温度下CO₂（g）+CH₄（g）?2CO（g）+2H₂（g）的平衡常数为K₁
H₂O（g）+CH₄（g）?CO（g）+3H₂（g）的平衡常数为K₂
C（s）+H₂O（g）?2CO（g）+2H₂（g）的平衡常数为K₃
则反映C（g）+CO₂（g）?2CO（g） 的平衡常数为K为$\frac{{K}_{3}{•K}_{1}}{{K}_{2}}$（用K₁、K₂、K₃表示）

9．磷化铜（Cu₃P₂）用于制造磷青铜、磷青铜是含少量锡、磷的铜合金，主要用作耐磨零件和弹性原件．
（1）基态铜原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；价电子中成对电子数有10个．
（2）磷化铜与水作用产生有毒的磷化氢（PH₃）．
①PH₃分子中的中心原子的杂化方式是sp³．
②P与N同主族，其最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO₃＞H₃PO₄（填“＞”或“＜”），从结构的角度说明理由：因为HNO₃分子结构中含有2个非烃基氧原子，比H₃PO₄中多1个．
（3）磷青铜中的锡、磷两元素电负性的大小为Sn＜P（填“＞”“＜”或“=”）．
（4）某磷青铜晶胞结构如图所示．
①则其化学式为SnCu₃P．
②该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有4个，这些Sn原子所呈现的构型为平面正方形．
③若晶体密度为8.82g/cm³，最近的Cu原子核间距为$\frac{\sqrt{2}}{2}$×$\root{3}{\frac{342}{{N}_{A}×8.82}}$×10¹⁰pm（用含N_A的代数式表示）．

8．锡（Sn）是人类最早使用的元素之一，能形成SnCl₂，SnCl₄两种氯化物，SnCl2常温下为白色晶体，具有一维链状的聚合结构，气态时以单分子形式存在，而SnCl₄常温下为无色液体．白锡和灰锡是Sn的两种同素异形体，白锡的晶体结构中Sn原子的配位数为4和6，灰锡的晶体结构与金刚石的晶体结构相似．白锡的密度大于灰锡的密度．

（1）Sn的基态原子的价层电子排布式为5s²5p²．
（2）锡的某种氧化物的晶胞如右图，其化学式为SnO₂．
（3）解释白锡的密度大于灰锡的密度的原因配位数大，空间利用率大．
（4）SnCl₄分子的空间构型为正四面体；SnCl₄蒸气遇氨及水汽呈浓烟状，因而可制作烟幕弹，其反应的化学方程式为SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl．
（5）SnCl₂的一维链状聚合结构如图2所示，在分子结构中存在的化学键是共价键、配位键，其固体分子及气体分子中Sn的杂化方式分别为sp³、sp²．
（6）若灰锡的晶胞边长为a=648.9 pm，计算灰锡的密度 为$\frac{952}{6.02×1{0}^{23}×（648.9×1{0}^{-10}）^{3}}$   g/cm³（列出计算式即可），Sn的原子半径为140.5pm（已知$\sqrt{3}$≈1.732，计算结果保留4位有效数字）．

7．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：
（1）25℃时，将pH=12的NaOH溶液100mL，要使溶液pH降为11，需加入水的体积为：900mL
（2）95℃时，若100体积pH₁=a的某强酸溶液与1体积pH₂=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，a与b应满足的关系是a+b=14或pH₁+pH₂=14．

6．A、B、C、D四种不同的元素属于1-20号元素，其核电荷数依次增大，其中A的阳离子核外没有电子，B原子的最外层电子数是其电子层数的两倍，C原子比B原子多两个质子，D比A原子多两层电子且最外层电子与A相同，C和D形成的离子核外电子排布完全相同，试回答：
（1）写出四种元素的符号：A．HB．CC．OD．Na；
（2）写出D离子的结构示意图；
（3）A、C、D可形成一种化合物，该化合物中既有离子键又有共价键，该物质的电子式为，该物质属于离子（离子、共价）化合物，该物质溶于水会破坏离子键（离子键、共价键）．
（4）A、C形成的化合物的电子式是，该物质属于共价（离子、共价）化合物，该物质在受热气化时化学键没有（有、没有）遭到破坏．
（5）B的单质有多种同素异形体，其中有一种同素异形体硬度在所有物质中最大，该物质的名称是
金刚石，属于原子（离子、分子、原子）晶体，该物质的熔沸点高（低、高），该物质在熔化的过程中共价键（写化学键的名称）被破坏．

5．2016年10月11日，神舟十一号飞船搭乘CZ-2F火箭成功发射．在重达495 吨的起飞重量中，95%的都是化学推进剂．
（1）降冰片烯      （C₇H₁₀）是一种重要的高密度液体燃料化学推进剂．已知：

燃料	密度（g•cm-3）	体积热值（J•L-1）
降冰片烯	1.0	4.2×107

写出表示降冰片烯标准燃烧热的热化学方程式：C₇H₁₀（l）+9.5O₂（g）=7CO₂（g）+5H₂O（l）△H=-3948kJ/mol．
（2）CH₃OH和液氧是常用的液体火箭推进剂．
①已知：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（l）△H₁
2H₂（g）+O₂（l）═2H₂O（l）△H₂
CH₃OH（g）═CH₃OH（l）△H₃
2CH₃OH（l）+3O₂（l）═2CO₂（g）+4H₂O（l）△H₄
则△H₄=3△H₂-2△H₁-2△H₃（用△H₁、△H₂、△H₃来表示）．
②某温度下，发生反应CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH （g）+H₂O（g）．在体积为2L的密闭容器中加入1mol CH₃OH和1mol H₂O，第4min达到平衡，容器内c（CO₂）随时间的变化情况如图1所示，求此反应在该温度下的平衡常数59.26．保持其它条件不变，在第5min时向体系中再充入0.2mol CO₂和0.4mol H₂，第8min重新达到平衡，此时c（H₂）=c（CH₃OH）．请在图中画出5到9min的c（CO₂）变化曲线示意图．
（3）NH₄NO₃也是一种重要的固体推进剂，可通过电解NO制备NH₄NO₃，其工作原理如图2所示，A电极的名称为阴极，请写出在B电极上发生的电极反应式：NO-3e^-+2H₂O=NO₃^-+4H⁺．

4．恒温恒容下，反应A（s）+2B（g）═2C（g）的平衡常数为4，现向该容器中投入lmol的C物质，平衡时，C的转化率为（　　）

A．

20%

B．

33%

C．

50%

D．

89%