19．甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，工业上常利用CO来制备甲醇．
（1）已知：
①CH₃OH（l）+O₂（g）═CO（g）+2H₂O（l）△H₁=a kJ•mol^-1
②H₂（g）+CO₂（g）?H₂O（l）+CO（g）△H₂=b kJ•mol^-1
③CO燃烧热△H₃=c kJ/mol
求CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H=（2b-a+2c）KJ/mol
（2）在不同的密闭容器中按如下投料方式进行反应：

容器编号	容器体积/L	温度/K	CO物质的量/mol	H2物质的量/mol	CH3OH物质的量/mol	平衡时CO浓度/mol•L-1	平衡常数K
1	1.0	500	0.2	0.2	0	0.12	K1
2	1.0	800	0.1	0	0.1	0.16	K2
3	2.0	800	0.2	0.2	0	X	K3

反应进行2min后，容器2中反应达到平衡状态．
①计算800℃时，从反应开始至达到化学平衡，以H₂的浓度变化表示的化学反应速率是0.06mol/（L•min），此温度下的平衡常数K=17.36（列出表达式并计算结果，结果保留两位小数）
②下列说法正确的是D
A．X大于0.16
B．当v（CO）_正=2v（H₂）_逆时，反应达到平衡状态
C．平衡后，向容器1中通入0.2mol的CO和0.2mol的H₂，再次达到平衡时CO转化率增大
D．K₁＞K₂=K₃
（3）甲醇燃料电池由于其结构简单、能量转化率高、对环境无污染，而越来越受到关注，如图是一种甲醇燃料电池的工作原理
①写出该燃料电池负极电极反应方程式：CH₃OH-6e^-+3CO₃^2-=4CO₂↑+2H₂O
②当电路中有0.6mol电子通过时，需要在正极通入的标况下氧气的体积为3.36L，将生成的气体全部通入2L 0.3mol/L的氢氧化钠溶液中，此时溶液中各离子浓度由大到小顺序为c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（H⁺）．

18．某学习小组分析实验室制氯气的方法后认为：MnO₂与FeCl₃•6H₂O共热能产生Cl₂，于是设计了如图装置验证该结论．
【查阅资料】FeCl₃•6H₂O是棕黄色晶体，熔点37℃，沸点280～285℃．
【实验设计】

若结论成立，B中发生反应的化学方程式是Cl₂+2KI=2KCl+I₂，C中的试剂是NaOH溶液．
【实验过程】

操作	现象
（1）经检查，装置气密性良好． （2）添加药品，连接装置． （3）点燃酒精灯．	i．A中部分固体熔化，上方出现白雾； ii．稍后，产生黄色气体，管壁附着黄色液滴； iii．B中溶液变蓝．

【实验分析】
（1）小组讨论一致认为现象i中的白雾是盐酸小液滴，产生白雾的原因是FeCl₃•6H₂O受热水解增强，生成HCl气体同时失去结晶水，HCl与H₂O结合形成盐酸小液滴．
（2）分析现象ii时发生了分歧，有同学认为：FeCl₃•6H₂O是棕黄色，沸点不高，黄色气体重含有FeCl3也会导致B中溶液变蓝，反应的离子方程式是2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+I₂．
小组同学通过下列实验证明现象ii的黄色气体中含有Fe³⁺，将下列实验补充完整：
a．只在A中加入FeCl₃•6H₂O，加热，开始产生白雾，稍后出现黄色气体，管壁仍有黄色液滴．
b．将黄色气体通入B中的KSCN溶液，溶液变红．
（3）为进一步确认黄色气体含有 Cl₂，小组在A、B 间增加盛有饱和氯化钠溶液的试管，气体依次通过饱和氯化钠溶液、KI淀粉溶液后，KI淀粉溶液变蓝，证实黄色气体中含有Cl₂．饱和氯化钠溶液的主要作用是除去气体中的FeCl₃．
（4）A中固体充分加热后得到Fe₂O₃和MnCl₂，若物质的量之比为1：1，则A中总反应的化学方程式是MnO₂+2FeCl_3•6H₂O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe₂O₃+MnCl₂+Cl₂↑+2HCl↑+11H₂O．从混合物中分离出Fe₂O₃的方法是：加足量水溶解，过滤，洗涤固体，干燥，即得Fe₂O₃．
【安全预案】在实验过程中，若试管B中溶液已经开始发生倒吸，应立即采取的一种措施是c（填写编号）．
a．移去酒精灯     
b．取下B中盛有溶液的试管
c．将A、B间的导管从乳胶管中取出．

17．某研究小组为探究饱和NaHCO₃溶液中是否还能溶解少量NaHCO₃固体，设计并完成了下列实验．

实验 编号	实验操作	现象或结论
①	测饱和NaHCO3溶液的pH	pH为8.3
②	向2mL Na2CO3溶液中加入MgCl2溶液	有白色沉淀生成
③	向2mL饱和NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液	无明显现象
④	向20mL 饱和NaHCO3溶液中加入少量的NaHCO3固体，静置24小时	溶液中微小的气体缓慢地从底部固体逸出，最终固体全部溶解

已知常温下：K_sp（CaCO₃）=4.96×10^-9，K_sp（MgCO₃）=6.82×10^-6
碳酸的电离常数：H₂CO₃?HCO₃^-+H⁺  K₁=4.3×10^-7
HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺ K₂=5.6×10^-12
Mg（OH）₂沉淀范围：pH  9.4～12.4
（1）用化学用语解释饱和NaHCO₃溶液pH为8.3的原因：HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-．
（2）实验③中若用CaCl₂溶液代替MgCl₂溶液完成实验，会观察到白色沉淀．现象不同的原因是溶液中存在平衡HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺，Ksp（CaCO₃）＜Ksp（MgCO₃），说明Ca²⁺结合CO₃^2-能力比Mg²⁺强，所以可以得到CaCO₃沉淀．
（3）为探究NaHCO₃固体溶解的原理，取实验④反应后的溶液，检验其产物．
Ⅰ．收集反应产生的气体，发现气体能使澄清的石灰水变浑浊．
Ⅱ．测得反应后烧杯中溶液的pH为8.7．
Ⅲ．向反应后的溶液中滴加MgCl₂溶液，有白色沉淀生成．
①步骤Ⅲ中白色沉淀是MgCO₃．
②结合化学用语解释饱和NaHCO₃溶液中固体溶解的原因体系中存在平衡：2HCO₃^-（aq）?CO₃^2-（aq）+CO₂↑+H₂O（l）．由于CO₂不断逸出，平衡正向移动，固体溶解．
③固体全部溶解后溶液pH升高的原因是反应生成了CO₃^2-，由碳酸电离的常数可推出Na₂CO₃碱性大于NaHCO₃，所以溶液pH升高．
（4）实验③的目的是验证检验饱和NaHCO₃溶液中CO₃^2-很少，不能与MgCl₂溶液产生沉淀．
（5）根据上述实验得出的结论是饱和NaHCO₃溶液中可以溶解少量的NaHCO₃固体．

16．黄铁矿（主要成分FeS₂）、黄铜矿（主要成分CuFeS₂）均是自然界中的常见矿物资源．

（1）黄铁矿在空气中易被氧化，其反应历程可能为如图1所示的四步：
①a反应中每生成1molFeSO₄转移电子的物质的量为7mol．
②d反应的离子方程式为FeS₂+14Fe³⁺+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺．
（2）用黄铜矿常温细菌冶铜和高温火法冶铜的流程如图2所示：
①细菌冶铜时，当黄铜矿中伴有黄铁矿可明显提高Cu²⁺的浸出速率，
其原理如图3所示：
Ⅰ．冶炼过程中，FeS₂周边溶液的pH增大（填“增大”、“减小”或“不变”）．
Ⅱ．从CuFeS₂析出S的反应式是CuFeS₂-4e^-=Cu²⁺+Fe²⁺+2S．
②火法冶铜时，由Cu₂S制得铜的化学方程式是Cu₂S+O₂ $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Cu+SO₂．
（3）煤炭中的硫主要以黄铁矿形式存在，用氢气脱除黄铁矿中硫的相关反应（见表），其相关反应的平衡常数与温度的关系如图4．

相关反应	反应热	平衡常数
FeS2（s）+H2（g）?FeS（s）+H2S（g）	△H1	K1
$\frac{1}{2}$FeS2（s）+H2（g）?$\frac{1}{2}$Fe（s）+H2S（g）	△H2	K2
FeS（s）+H2（g）?Fe（s）+H2S（g）	△H3	K3

①上述反应中，△H₁＞0（填“＞”或“＜”）．
②提高硫的脱除率可采取的措施有升高温度（举1例）．

15．某研究性学习小组查阅资料收集到如下信息：铁盐能蚀刻银而用来制作液晶显示器的银线路板．他们对蚀刻银的过程进行了探究．
【实验1】制备银镜：
（1）ⅰ．配制银氨溶液，需要的试剂是AgNO₃溶液、稀氨水．并取等量银氨溶液于多支试管中．
ⅱ．向银氨溶液中加入等量的葡萄糖溶液，水浴加热．产生银镜，洗净，备用．
【实验2】溶解银镜：分别向两支试管中加入5mL Fe（NO₃）₃、Fe₂（SO₄）₃溶液．

编号	a	b
试剂	0.1mol/L Fe（NO3）3	0.05mol/L Fe2（SO4）3
现象	银镜消失较快； 溶液黄色略变浅； 产生少许白色沉淀	银镜消失较慢； 溶液黄色明显变浅； 产生较多白色沉淀

（2）选用Fe₂（SO₄）₃溶液的浓度为0.05mol/L，目的是保证c（Fe³⁺）相等．
（3）从a、b中均检出了Fe²⁺，说明Fe³⁺具有氧化性．a中Fe³⁺氧化Ag的离子方程式
是Fe³⁺+Ag═Fe²⁺+Ag⁺．
（4）确认b中沉淀为Ag₂SO₄（微溶），检验Ag₂SO₄固体中SO₄^2-的方法是取少量Ag₂SO₄固体于试管中，加入适量蒸馏水，振荡、静置，取上层清液，滴加Ba（NO₃）₂溶液，出现白色沉淀．
（5）推测在a中的酸性条件下NO₃^-氧化了银，证据是a中溶液黄色略变浅，b中溶液黄色明显变浅．通过如下实验验证了推测是合理的：
ⅰ．测pH：测定实验a中所用Fe（NO₃）₃溶液的pH=2；
ⅱ．配制溶液：配制pH=2，c（NO₃^-）=0.3mol/L的溶液．取5mL此溶液加入有银镜的试管，现象是银镜消失，溶液颜色无明显变化．
请将步骤ⅱ补充完整．
（6）分析a中白色沉淀的成分，提出假设．
假设1：Fe（OH）₂； 假设2：AgNO₂； 假设3：…
①设计实验方案验证假设1：取少量沉淀置于空气中，未变色．假设1不成立．
②设计实验方案验证假设2（已知：亚硝酸盐能与酸化的KI溶液反应）．

实验方案	预期现象和结论

【实验结论与讨论】铁盐能蚀刻银；NO₃^-能提高铁盐的蚀刻能力．推测硝酸铁溶液如果保持足够的酸性，可以避免产生沉淀．

14．常温时，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000mol/L某一元酸HX溶液，滴定过程中pH变化曲线如图所示．下列说法不正确的是（　　）

	A．	在A点：c（HX）＞c（Na+）＞c（X-）
	B．	在B点，溶液中c（H+）=c（OH-）
	C．	C点溶液中存在的主要平衡是X-+H2O?HX+OH-
	D．	0.05mol/L NaX溶液的pH≈9

13．某学习小组通过下列装置探究MnO₂与FeCl₃•6H₂O能否反应产生Cl₂．

实验操作和现象如表：

实验编号	操作	现象
实验1	按上图所示加热MnO2与FeCl3•6H2O 混合物	①试管A中部分固体溶解，上方出现白雾 ②稍后，产生黄色气体，管壁附着黄色液滴 ③试管B中溶液变蓝
实验2	把A中的混合物换为FeC13•6H2O，B中溶液换为KSCN溶液，加热．	A中部分固体溶解，产生白雾和黄色气体，B中KSCN溶液变红

回答下列问题：
（l）上述实验中的白雾是盐酸小液滴；试管A管口向上倾斜的原因是试管A中部分固体溶解在FeCl₃•6H₂O分解生成的水中形应溶液
（2）实验2说明黄色气体中含有FeCl₃，写出FeCl₃使KI一淀粉溶液变蓝的离子方程式：2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+I₂
（3）为进一步确认黄色气体中含有Cl₂，该学习小组对实验1提出两种改进方案：
方案1：在A、B间增加盛有某种试剂的洗气瓶C，结果B中溶液仍变为蓝色．
方案2：将B中KI一淀粉溶液替换为NaBr溶液，结果B中溶液呈橙红色，且未检出Fe²⁺．则方案1C中盛放的试剂是饱和NaCl溶液；方案2中检验Fe²⁺的试剂是铁氰化钾溶液，选择NaBr溶液的依据是Br^-可以被Cl₂氧化成Br₂，但不会被Fe³⁺氧化为Br₂．
（4）实验1充分加热后，若反应中被氧化与未被氧化的氯元素质量之比为1：2，则A中发生反应的化学方程式为MnO₂+2FeCl₃•6H₂O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe₂O₃+MnCl₂+Cl₂↑+2HCl+11H₂O；其尾气处理的方法是将尾气通入到氢氧化钾溶液中．
（5）该学习小组认为实验1 中溶液变蓝，可能还有另外一种原因是：实验未先赶出空气，其中的O₂在此条件下可能氧化I^-．请你设计实验方案验证此猜想：向一试管中加入KI-淀粉溶液．再滴入几滴稀盐酸，在空气中放置，观察一段时间后溶液是否变蓝．

12．某化学兴趣小组的同学们对SO₂的有关反应进行实验探究：
【实验I】如图1，探究SO₂催化氧化的反应：

（1）装置 A模拟工业生产中SO₂催化氧化的反应，其化学方程式是2SO₂+O₂$\frac{\underline{\;催化剂\;}}{△}$2SO₃．
（2）为检验反应后的气体成分，将上图装置依次连接的合理顺序为A、（按气流方向，用字母表示）DFBCE．
（3）能证明气体中有SO₂的实验现象是B中品红溶液褪色，有SO₃的实验现象是F中有白色沉淀．
【实验II】如图2，探究SO₂与Fe（NO₃）₃，溶液的反应：
（4）X中滴加浓硫酸之前应进行的操作是打开弹簧夹，通入一段时间N2，再关闭弹簧夹，目的是排尽装置内的空气，排除O₂的干扰．
（5）装置Y中产生了白色沉淀，其成分是BaSO₄；该研究小组对产生白色沉淀的原因进行了假设：
假设1：在酸性条件下SO₂与NO₃^-反应；
假设2：SO₂与Fe³⁺反应；
假设3：SO₂与Fe³⁺、NO₃^-都反应．
（6）某同学设计实验验证假设1，请帮他完成表中内容．

实验步骤	现象和结论
①测定Y中混合溶液的pH； ②配制与步骤①有相同pH的稀硝酸与BaCl2的混合液，并通入适量N2； ③将SO2通入步骤②中溶液．	若出现白色沉淀则假设1成立，若不出现白色沉淀则假设1不成立．

经验证假设1成立，则验证过程中发生反应的离子方程式是4SO₂+NO₃^-+5H₂O+4Ba²⁺═4BaSO₄↓+NH⁴⁺+6H⁺（提示：此条件下未见气体产生）．

11．已知难溶性物质K₂SO₄•MgSO₄•2CaSO₄在水中存在如下平衡：K₂SO₄•MgSO₄•2CaSO₄ （s）?2Ca²⁺+2K⁺+Mg²⁺+4SO₄^2-．不同温度下，K⁺的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示，则下列说法错误的是（　　）

	A．	该平衡的Ksp=c2（Ca2+）•c2（K+）•c（Mg2+）•c4（SO42-）
	B．	向该体系中加入饱和K2SO4溶液，溶解平衡向左移动
	C．	升高温度，溶浸速率增大，平衡向正反应方向移动
	D．	向该体系中加入饱和NaOH溶液，溶解平衡不发生移动

10．下列说法准确的是（　　）

	A．	KNO3的溶解度高于NaCl
	B．	KNO3的溶解度低于NaCl
	C．	含有多种杂质时，KNO3比NaCl更适合利用降温结晶（或重结晶）法进行提纯
	D．	含有多种杂质时，NaCl比KNO3更适合利用降温结晶（或重结晶）法进行提纯