4．亚硝酸钙是一种阻锈剂，可用于染料工业，某兴趣小组拟制备Ca（NO₂）₂并对其性质进行探究．
【背景素材】
Ⅰ．Ca（NO₂）₂能被酸性KMnO₄溶液氧化成NO₃-，MnO₄^-被还原为Mn²⁺．
Ⅱ．在酸性条件下，Ca（NO₂）₂能将I^-氧化为I₂，S₂O${\;}_{3}^{2-}$能将I₂还原为I^-．
Ⅲ．HNO₂是具有氧化性的一元弱酸且AgNO₂是一种难溶于水的白色化合物．
（1）兴趣小组同学拟利用铜片和某浓度的硝酸制备物质的量之比为1：1的NO和NO₂的混合气体，请写出此反应的离子方程式2Cu+2NO₃^-+6H⁺=2Cu²⁺+NO↑+NO₂↑+3H₂O；
（2）兴趣小组同学拟利用（1）产生的氮氧化物制备Ca（NO₂）₂，装置如图．

①装置A中导管末端接一玻璃球的作用是增大气体与石灰乳的接触面积，加快反应速率；
②装置B的作用是防止倒吸或做安全瓶；
③若现有m mol NO₂和n mol NO组成的混合气体进入装置C进行尾气处理，欲用amol/L NaOH溶液吸收，至少需要a mol/L NaOH溶液的体积为$\frac{m+n}{a}$升；
（3）兴趣小组同学拟测定Ca（NO₂）₂的纯度（杂质不参加反应），可供选择的试剂：
A．KI（酸性）溶液      B．淀粉溶液
C．Na₂S₂O₃溶液           D．酸性KMnO₄溶液
①利用Ca（NO₂）₂的还原性来测定其纯度，可选择的试剂是D （填字母）；
②利用Ca（NO₂）₂的氧化性来测定其纯度，可选择的试剂是ABC （填字母）；
（4）兴趣小组同学认为制备的Ca（NO₂）₂会混有Ca（NO₃）₂，能用来鉴别二者的试剂AC
A．测溶液的PH值               B．加硫酸铁（酸性）溶液
C．加硝酸银溶液               D．加淀粉碘化钾（酸性）溶液．

3．一定温度下在体积为5L的密闭容器中发生某可逆反应，其化学平衡常数表达式为：$K=\frac{{c（CO）•c（{H_2}）}}{{c（{H_2}O）}}$
（1）请写出该反应的化学方程式：C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）．
（2）恒温恒容条件下容器中气体的平均相对分子质量、气体的分子总数或混合气体的压强或密度不再随时间变化，都可说明该反应已达平衡状态．
（3）该反应的逆反应速率随时间变化的关系如图，t₁时的突变一定是因为某种条件的改变，该改变不可能是ab；
a．减小H₂浓度b．使用催化剂c．升高温度．

2．钛的化合物如TiO₂、Ti（NO₃）₄、TiCl₄、Ti（BH₄）₂等均有着广泛用途．
（1）写出Ti的基态原子的外围电子排布式3d²4S²；
（2）TiCl₄熔点是-25℃，沸点136.4℃，可溶于苯或CCl₄，该晶体属于分子晶体；BH₄^-中B原子的杂化类型为sp³；
（3）在 TiO₂催化作用下，可将CN^-氧化成CNO^-，进而得到N₂．与CNO^-互为等电子体的分子化学式为CO₂（或N₂O、CS₂、BeCl₂等）．（填一种）
（4）Ti³⁺可以形成两种不同的配合物：[Ti（H₂O）₆]Cl₃（紫色），[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O（绿色），两者配位数相同（填“相同”或“不同”），绿色晶体中配体是Cl^-、H₂O．
（5）TiO₂难溶于水和稀酸，但能溶于浓硫酸，析出含有钛酰离子的晶体，钛酰离子常成为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图1，化学式为[TiO]_n²ⁿ⁺．

（6）简单立方晶胞如图2．若果半径为r的原子保持紧密接触，立方体的中心能容得下半径最大为（$\sqrt{3}$-1）r的一个原子（用含r的代数式表示）．

1．氮是重要的非金属元素，可以形成多种化合物．回答以下问题：
（1）基态氮原子的电子排布式是1s²2s²2p³．C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是N＞O＞C．
（2）肼（N₂H₄）分子可视为NH₃分子中的一个氢原子被-NH₂（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物．
①NH₃分子的空间构型是三角锥型；N₂H₄分子中氮原子轨道的杂化类型是sp³．
②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：N₂O₄（1）+2N₂H₄（1）═3N₂（g）+4H₂O（g）△H=-1038.7kJ•mol^-1，若该反应中有4molN-H键断裂，则形成的π键有3mol．
③肼能与硫酸反应生成N₂H₆SO₄．N₂H₆SO₄晶体类型与硫酸铵相同，则N₂H₆SO₄的晶体内不存在d（填标号）
a．离子键b．共价键c．配位键  d．范德华力
（3）（CH₃）₃NH⁺和AlCl₄^-形成离子液体．离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂小 填“大”或“小”），可用作b（填代号）．
a．助燃剂    b．“绿色”溶剂c．复合材料    d．绝热材料
（4）X⁺中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N^3-形成的晶体结构如图所示．X的元素符号是Cu ，与同一个N^3-相连的X⁺有6个．

20．某校化学学习小组，在学习了铜和浓硫酸的反应后，利用如图所示的装置探究足量的锌与浓硫酸反应，设计并完成SO₂的某些性质实验．请回答：

（1）A装置中，盛装锌片的仪器名称是蒸馏烧瓶．
（2）请从甲、乙中选择合适的装置填入B、C中，并进行正确连接．a接3，c接2（用序号表示），乙的作用是防止倒吸．
（3）本实验能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为C中品红溶液褪色或D中氯水褪色．
（4）为验证二氧化硫的还原性，取D中反应后的溶液分成三份，分别进行如下实验：
方案工：向第一份溶液中加入AgNO₃溶液，有白色沉淀生成
方案Ⅱ：向第二份溶液加入品红溶液，红色褪去
方案Ⅲ：向第三份溶液加入BaCl₂溶液，产生白色沉淀
上述方案合理的是方案Ⅲ（填“I”、“Ⅱ”或“Ⅲ”）；D中发生反应的离子方程式为Cl₂+SO₂+2H₂O=4H⁺+SO₄^2-+2Cl^-．
（5）某学生观察到：实验开始，D、E中均有气泡产生，随后气泡量减少，反应一段时间后，气泡量又会明显增加．请用化学方程式表示“反应一段时间后，气泡量又会明显增加”的原因Zn+H₂SO₄（稀）═ZnSO₄+H₂↑．
（6）当E中溶液呈中性时，溶液中c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）（用含硫微粒浓度表示）．

19．在NO₂与水的反应中，NO₂（　　）

	A．	是还原剂		B．	是氧化剂
	C．	既是氧化剂又是还原剂		D．	既不是氧化剂又不是还原剂

18．实验是化学研究的重要方法之一，某同学为了制备氯气并探究氯气等物质的相关性质，设计如图所示的实验方案：
（1）仪器f的名称长颈漏斗．
（2）A装置的分液漏斗里盛装浓盐酸，烧瓶里固体为重铬酸钾（K₂Cr₂0₇），还原产物是CrCi₃，写出A中离子方程式：Cr₂O₇^2-+l4H⁺+6Cl^-═2Cr³⁺+3C1₂↑+7H₂O．
（3）B装置的作用除了用来除去氯气中的氯化氢外还有作安全瓶，检测实验过程中装置是否堵塞．
（4）装置C的作用是探究有氧化性的物质是否一定有漂白性，下列最佳试剂组合是③（填序号）

	①	②	③	④
I	湿润的红纸条	干燥的红纸条	干燥的红纸条	湿润的红纸条
II	碱石灰	浓硫酸	硅胶	氯化钠
II!	干燥的红纸条	干燥的红纸条	干燥的红纸条	干燥的红纸条

（5）利用D装置证明溴的非金属性比碘强的实验操作是：实验完毕，打开活塞b，使少量液体流入锥形瓶，关闭活塞b，振荡锥形瓶，现象是静罝分层，下层液体呈紫红色．（补充完整上述实验操作和现象）
（6）D装置进行实验时存在的明显不足是没有排除氯气对溴单质与KI反应的干扰．

17．下列说法一定不正确的是（　　）

	A．	某些花岗石产生氡（${\;}_{86}^{222}$Rn ），从而对人体产生伤害，${\;}_{86}^{222}$Rn的质量数是 222
	B．	Se 是人体必需的微量元素，${\;}_{34}^{78}$Se 和${\;}_{34}^{80}$Se 互为同位素
	C．	${\;}_{92}^{235}$U 的浓缩一直被国际社会关注，${\;}_{92}^{235}$U 与 ${\;}_{92}^{238}$U 是两种不同的核素
	D．	${\;}_{6}^{13}$C-NMR（核磁共振）可用于含碳化合物的结构分析，${\;}_{6}^{13}$C 的中子数为 6

16．环扁桃酯是用于治疗心脑血管疾病的重要化合物，它的一种合成路线如图．

已知：（R、R′、R^″代表烃基或氢）
（1）A的结构简式是．
（2）B→D的化学方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O．
（3）红外吸收光谱表明E有C=O键．F的分子式为C₈H₆Cl₂O．
①E的结构简式是．
②E→F的反应类型是取代反应．
（4）X的结构简式是．
（5）试剂a是O₂．
（6）生成环扁桃酯的化学方程式是．
（7）以CH₃CH=CH₂、CH₃CHO为有机原料，结合题目所给信息，选用必要的无机试剂合成CH₂=CHCH=CHCH₃，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）．

15．SO₂是一种有毒气体，但可用于酒精的防腐剂，可以抵抗微生物的侵袭．甲同学用Na₂SO₄制备SO₂，并验证SO₂的部分性质．设计了如下实验步骤及装置：
[实验步骤]
Ⅰ．检验装置的气密性，加入试剂，丙按顺序组装仪器
II．关闭活塞a再打开旋塞b，分次加入酸M．
III．待试管B中充分反应后，打开活塞a，从长颈漏斗加入适量盐酸．
打开活塞a前，C中溶液有少量固体生成，长导管口有气泡．D中溶液有大量固体生成；当C中长导管口无气泡后，D中液面上气体逐渐变为浅黄绿色．
回答下列问题：
（1）盛放酸M的仪器名称是分液漏斗．
（2）查阅资料：①常温常压下，在1L水中大约最多能溶40L SO₂，②H₂SO₃是中强酸．与亚硫酸钠反应制SO₂的酸A最好用d（填标号）．
a．稀盐酸     b．pH=1的硫酸    c.2mol/L的硝酸    d.12mol/L的硫酸
（3）实验过程中，D中发生反应的离子方程式为Ba²⁺+3ClO^-+SO₂+H₂O=BaSO₄↓+Cl^-+2HClO、Cl^-+ClO^-+2H⁺=Cl₂↑+H₂O．
（4）实验步骤III的目的是利用装置A生成的二氧化碳气体把残留在装置内的二氧化硫驱赶至D中充分吸收．
【问题探究】
（5）乙同学认为：
①甲同学的实验步骤设计不严谨，所以装置C中的少量固体可能是：亚硫酸钡、硫酸钡或亚硫酸钡和硫酸钡．为确定C中固体的成分，乙同学在不改变实验装置的条件下，只对实验步骤加以改进便能准确判断出装置C中的固体的成份．乙同学对实验步骤改进的具体操作是步骤Ⅰ后，打开活塞a，从长颈漏斗加入稀盐酸利用生成的二氧化碳排净装置内的空气，．
②甲同学的实验装置有明显不足，你认为不足之处是缺尾气吸收装置．